全 文 ：·1138· 中革菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第8期2008年8月
海芒果茎皮化学成分的研究
张小坡1’2，张俊清2矗。，刘明生2“，裴月湖¨
(1．沈阳药科大学中药学院，辽宁沈阳110016；2．海南医学院药学系，海南海口571101；
3．海南省热带药用植物研究开发重点实验室，海南海口 571101)
摘要：目的研究海芒果Cerberamanghas茎皮的化学成分。方法采用硅胶柱色谱、SephadexLH一20柱色谱分
离其化学成分，通过理化数据测定和波谱技术分析确定所得化合物的结构。结果从海芒果茎皮95％乙醇提取物
中分离得到10个化合物，分别鉴定为：降毛荚蓬醛(norviburtinal，I)、海芒果醛(cerbinal，I)、5a一豆甾一3，6一二酮
(■)、p谷甾醇(Ⅳ)、a一香树脂醇(V)、棕榈酸(Ⅵ)、水杨酸(VII)、胡萝卜苷(VII)、黄夹环烯醚萜苷(theviridoside，
IX)、D一葡萄糖(x)。结论化合物I、I，V～Ⅶ、x为首次从该属植物中分离得到，化合物IV、Ⅶ为首次从该植物
中分离得到。
关键词：海芒果；红树林植物；夹竹桃科；化学成分
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2008)08—1138一03
海芒果CerberamanghasL．为红树林植物，属
于夹竹桃科，海芒果属CerberaL．，又名海檬果，常
绿小乔木，分布于日本、印度、中国、澳大利亚的热带
地区，在我国主产于广东、广西、海南、台湾等地，其
树皮、叶、乳汁药用有催吐、泻下、止痒之效[1]。国外
学者已对此种植物的化学成分进行了研究，从中分
离出强心苷类、木脂素类、环烯醚萜类、降单萜类、黄
酮类等化合物[2’3]。迄今为止，关于我国海芒果茎皮
化学成分的研究尚未见文献报道。本实验报道了产
自中国海南岛海芒果茎皮的化学成分，得到10个化
合物，分别鉴定为：降毛荚莲醛(norviburtinal，I)、
海芒果醛(cerbinal，I)、5a一豆甾一3，6一二酮(I)、}
谷甾醇(Ⅳ)、a一香树脂醇(V)、棕榈酸(VI)、水杨酸
(VI)、胡萝卜苷(VII)、黄夹环烯醚萜苷
(theviridoside，IX)、D一葡萄糖(x)。其中，化合物
I、Ⅲ、V～Ⅶ、x为首次从该属植物中分离得到，化
合物Ⅳ、Ⅶ为首次从该植物中分离得到。
1仪器与材料
XT一5显微熔点测定仪，JASCO—FT—IR一4100
型红外分光光度仪，UV一1600紫外可见光分光光
度计，核磁共振用Bruker—arx一300型核磁共振仪测
定，薄层色谱和柱色谱用硅胶由青岛海洋化工厂生
产，SephadexLH一20由PharmaciaBiotech(瑞典)生
产，普通色谱用试剂均为分析纯，为中国医药集团上
海化学试剂公司生产。氘代试剂由中国科学院武汉
波谱公司生产，所用药材由中国医学科学院药用植
物研究所海南分所提供，经陈伟平研究员鉴定为夹
竹桃科植物海芒果CerberamanghasL．
2提取和分离
药材茎皮10kg，阴干，粉碎后用95％乙醇回流
提取，提取液减压浓缩后得浸膏2kg，用水混悬后再
分别用石油醚、氯仿、醋酸乙酯、正丁醇依次萃取，得
石油醚萃取部分浸膏(120g)、氯仿萃取部分浸膏
(100g)、醋酸乙酯萃取部分浸膏(98g)及正丁醇萃
取浸膏(90g)。石油醚萃取部分(100g)经反复硅胶
柱色谱分离得到化合物I(8mg)、I(30mg)、I
(70rag)、Ⅳ(30mg)、-q(20rag)、VI(6rag)；醋酸乙
酯萃取部分(100g)经硅胶柱色谱，氯仿一甲醇溶剂
系统梯度洗脱后粗分为5个流分(Fr．A～E)。经反
复硅胶柱色谱及SephadexLH一20柱色谱，从Fr．B
中分离得到 物Ⅶ(10mg)，Fr．C中分离得到化
合物Ⅶ(20mg)及Fr．D中分离得到化合物IX(20
rag)和化合物x(15mg)。
3 结构鉴定
化合物I：黄色针晶(氯仿)，mp184-186℃
(甲醇)，UV艘Hnm：246，291，330。IRv。KBr。(erall)：
1 650(C—O)，1460(CH2)，1396， 17，1023(C—
O)，975。1H—NMR(300MHz，CDCl3)艿：9．92(1H，S，
H一10)，9．23(1H，S，H一1)，7．86(1H，d，J=3．3Hz，
H一3)，6．56(1H，d，J=3．3Hz，H一4)，7．32(1H，d，
，=2．1Hz，H一6)，7．80(1H，d，，=2．1Hz H一7)。
13C—NMR(75MHz，CDCl3)艿：184．8(C一10)，151．2
收稿日期：2007—11—26
基金项目：海南省自然科学基金项目(80561)
作者简介：张小坡(1982一)．男．河北石家庄人，博士研究生。E—mail：zxpl412@163．com
*通讯作者裴月湖Tel：(024)23986483E—mail：peiyueh@vip．163．面m张俊清Tel：(0898)66895337
万方数据
中草稿ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第8期2008年8月·1139·
(C一1)，146．3(C一7)，143．3(C一3)，134．6(C一5)，
124．2(C一9)，123．2(C一8)，Iii．2(C一4)，110．6(C一
6)。以上数据与文献报道的norviburtinal光谱数据
一致H]，故鉴定化合物I为norviburtinal。
化合物I：黄色针晶(氯仿)，mp182～183℃
(甲醇)，UV砖等Hnm：254，285，290，340，430。IR艘
(cm-1)：2924，2853(CH2)，1725(C=O)，1638
(C=C)，1390，1270(C=C)，1065(C—O)。
1H—NMR(300MHz，CDCl3)艿：9．93(1H，s，H一10)，
9．14(IH，s，H一1)，8．49(1H，s，H一3)，7．91(1H，d，
，=3．3Hz，H一7)，7．10(1H，d，，=3．3Hz H一6)，
3．98(3H，s，一OMe)。”C—NMR(75MHz，CDCl3)艿：
185．1(C一10)，164．7(C一11)，149．7(C一1)，148．2(C一
3)，148．0(C一7)，130．3(C一5)，125．0(C一9)，124．3
(C一8)，115．0(C一4)，113．5(C一6)，52．5(一0Me)。以
上数据与文献报道的cerbinal光谱数据基本一致[引，
故鉴定化合物I为cerbinal。
化合物I：无色针晶(丙酮)，mp178一--182℃
(丙酮)，IR％KB，r(cm-1)：296 (CH2)，1707(C=0)，
1 457(CH。)，1289(C—C)，1020(C—O)。1H—NMR
(300MHz，CDCl3)d：0．67(3H，s，18一CH3)，0．92
(3H，d，，一6．4Hz，21一CH3)，0．80～0．87(9H，m，
26，27，29—3CH3)，0．96(3H，s，19一CH3)。13C—NMR
(75MHz，CDCl3)占：11．9(C一29)，12．0(C一19)，12．5
(C一18)，18．6(C一21)，18．9(C一27)，19．8(C一26)，
21．6(C一11)，23．0(C一28)，24．0(C一15)，26．0(C．
23)，28．0(C一16)，29．O(C一25)，33．7(C一22)，36．0
(C一20)，37．0(C一4)，37．4(C一8)，38．0(C一12)，38．O
(C一1)，39．3(C一2)，41．2(C一10)，42．9(C一13)，45．7
(C一24)，46．6(C一7)，53．4(C一9)，55．9(C一14)，56．5
(C一17)，57．5(C一5)，209．2(C一3)，211．4(C一6)。以上
数据与文献报道的5a一豆甾一3，6一二酮光谱数据基本
一致[6]，故鉴定化合物I为5a一豆甾一3，6一二酮。
化合物Ⅳ：无色针晶(氯仿)，mp135～137℃
(氯仿)，Liebermann—Burchard反应阳性。将其与p
谷甾醇对照品比较，TLC中Rf值及显色行为一致，
与对照品混合熔点不下降，故鉴定化合物Ⅳ为p谷
甾醇。
化合物V：白色针晶(氯仿)，mp180～182℃
(氯仿)。Liebermann—Burchard反应阳性。TLC检测
Rf=0．55(石油醚一丙酮，体积比为5：1)。IR、
1H—NMR数据与文献报道的a～香树脂醇一致口]，故
鉴定化合物V为a一香树脂醇。
化合物Ⅵ：白色粉末(氯仿)，mp62～64℃(Ig
仿)，TLC检查，与棕榈酸的Rf值相同。IR、1H—NMR
数据与文献报道的棕榈酸一致口]，故鉴定化合物Ⅵ
为棕榈酸。
化合物Ⅶ：无色针晶(甲醇)，mp157～159℃
(丙酮)。IR、1H—NMR数据与文献报道的水杨酸光谱
数据基本一致[9]，故鉴定化合物Ⅶ为水杨酸。
化合物Ⅷ：白色粉末(甲醇)，mp289～292℃
(甲醇)，Liebermann—Burchard反应阳性。将其与胡
萝卜苷对照品比较，TLC中Rf值及显色行为一致，
与对照品混合后熔点不下降，故鉴定化合物Ⅶ为胡
萝卜苷。
化合物Ⅸ：无色油状物，易溶于甲醇。Molish反
应阳性 UV帮nm：240。1H—NMR(300MHz，
DMSO_d。)艿：5．28(1H，d，J一6．1Hz H 1)，7．40
(1H，s，H一3)，2．68(2H，brs，H一6)，5．59(1H，brs，H一
7)，2．76(1H，d，J=6．1Hz，H一9)，4．10(1H，brd，
J一15．5Hz，H一10a)，3．91(1H，brd，j_--_15．5Hz，
H一10b)，4．45(1H，d，J一7．8Hz，H一1’)，3．64(3H，
s 一OCH3)，3．00～3。20(3H，m，H一27～47)，3．44
(1H，m，H一57)，3．66(1H，d，J=14．0Hz，H一6a7)，
3．40(1H，d，J=14．0Hz，H一6b7)。13C—NMR(75
MHz，DMSO—d6)艿：95．9(C一1)，152．3(C一3)，114．2
(C一4)，76．5(C一5)，45．6(C一6)，124．9(C一7)，141．5
(C一8)，56．3(C一9)，59．6(C一10)，166．6(C一11)，51．4
(一OMe)，98．7(C一17)，73．5(C一27)，77．6(C一3)，
70．4(C一47)，75．1(C一57)，61．4(C一67)。以上数据与
文献报道的theviridoside光谱数据基本一致[101，故
鉴定化合物Ⅸ为theviridoside。
化合物x：无色针晶(甲醇)，mp84～87℃(甲
醇)，Molish反应阳性。1H—NMR和13C—NMR数据与
文献报道的D一葡萄糖光谱数据基本一致[1川，故鉴定
化合物x为D一葡萄糖。
参考文献：
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银耳孢子多糖TFA结构的研究
徐文清1’2，高文远¨，王雪姣2
(1．天津大学药学院，天津300070；2．中国医学科学院放射医学研究所，天津300192)
摘要：目的研究从银耳孢子粉Tremellafuciformis中提取分离所得中性多糖银耳孢子多糖A(TFA)的结构特
征。方法利用糖组成分析、甲基化、还原水解乙酰化及GC—MS、NMR分析，确证其结构。结果TFA的相对分子
质量为73000，糖组成分析显示由半乳糖、甘露糖、葡萄糖和2个七碳糖组成。多糖TFA的甲基化产物，经水解、还
原、乙酰化，通过GC—MS分析表明，主要含有1，6连接的半乳糖，不同位置连接的甘露糖，另外还有2个七碳糖，末
端为端基连接的甘露糖和葡萄糖。结论TFA为一多分支的结构复杂的新结构杂多糖，为首次发现。
关键词：银耳；多糖，七碳糖；甲基化分析
中围分类号：0636．1；Q539文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2008)08—1140一03
银耳TremellafuciformisBerk．是一种高等真
菌，属于有隔担子菌亚纲银耳科。银耳是世界公认的
珍贵食用菌和重要药材，具有润肺滋阴的作用。银耳
的现代研究起步较晚，从20世纪60年代晚期才有报
道。从20世纪70年代开始，国内外对银耳化学成分
的研究主要集中在多糖上。目前从银耳子实体中得
到银耳多糖有酸性杂多糖、中性杂多糖[1~4】。大量生
物实验表明，银耳多糖具有提高免疫功能，抑制肿
瘤、抗放射等生物活性[5~8]。从银耳孢子粉中，我国
学者吴梧桐提取得到3种多糖，仅对其单糖组成进
行了研究，对其详细结构未见报道[9’101。本实验从银
耳孢子粉中水提得到一种均一体中性多糖，与以往
的报道相比，其单糖组成不同，笔者对其结构进行了
详细研究，发现该多糖为一多分支的结构复杂的新
结构杂多糖，为首次发现。药理实验表明该多糖具有
预防放射损伤的作用。
I实验部分
1．1材料和仪器：单糖对照品葡萄糖、阿拉伯糖、半
乳糖、甘露糖、岩藻糖、木糖、鼠李糖均为Phamacia
公司出品。多糖相对分子质量分布测定所用的标准
品为Dextran系列，SephadexG一200和DEAE—
DextrangelA一25均为Pharmacia公司出品。硼氢化
钠、三氟乙酸、碘甲烷、二甲基亚砜均为国产试剂
(AR)级。二甲基亚砜，加4A的分子筛干燥后重蒸，
碘甲烷用前重蒸。
气相色谱仪为Shimadzu一9A型。气质联用仪
为ShimadzuGC—MS—OP2010。核磁共振仪为
Unity—Plus400，红外光谱仪为MAGNA一560FT—
IR，旋光仪为MC241，高效液相色谱仪为Shimadzu
LC一10A，柱TSKG4000PWXL(300mm×6mm)，
监测器Shodex。银耳孢子粉由中国医学科学院生物
技术研究所药厂提供，由天津中医药大学张丽娟教
授鉴定。
1．2提取与分离：取150g银耳孢子发酵粉，用3L
水煮提5h，冷却至室温后，将提取液离心。提取后的
残渣再用水煮提，冷却后离心，合并2次上清液，浓
缩至微黏稠，加3倍量乙醇，静置后抽滤取沉淀。沉
淀用少许乙醚洗，置真空干燥器中干燥，得粗多糖80
g。取10g粗多糖，加500mL蒸馏水，加热溶解，
Sevage法除蛋白质，茚三酮法检测至无蛋白质为
止。取除尽蛋白质的溶液浓缩，加3倍量乙醇，静置
后抽滤取沉淀，得精制银耳多糖5．25g。取3g精制
银耳多糖，经DEAE—DextrangelA一25分离，得到2
个银耳多糖，分别经SephadexG一150分离后，透析，
收稿日期：2007—11—26
基金项目：天津市科技发展计划应用基础重点项目(033801711)
作者简介：徐文清，女，研究员。Tel：(022)85683049E—mail：xuwenqin967@yahoo．corn．cn
*通讯作者 高文远Tel：13312076345E—mail．．pharmgao@tiu．edu．cn
万方数据
海芒果茎皮化学成分的研究
作者： 张小坡， 张俊清， 刘明生， 裴月湖
作者单位： 张小坡(沈阳药科大学中药学院,辽宁沈阳,110016;海南医学院药学系,海南海口,571101)，
张俊清,刘明生(海南医学院药学系,海南海口,571101;海南省热带药用植物研究开发重点实
验室,海南海口,571101)， 裴月湖(沈阳药科大学中药学院,辽宁沈阳,110016)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2008,39(8)
被引用次数： 4次
参考文献(11条)
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