全 文 ：·1174· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第8期2005年8月
而逐渐加速。在保藏后期，真空包装杏仁的氧化程度
高于可食用膜包装法，其生育酚消耗的速度也高于
涂膜包装的杏仁。而同一包装方法杏仁中生育酚的
稳定性依次为：y一生育酚>a一生育酚>6一生育酚。这
主要是因各自的抗氧化能力以及在杏仁油中的量不
同所决定的。
可食用膜包装保藏方法保持杏仁中生育酚的稳
定性优于其他两种方法，而保护生育酚的稳定性又
可防止或减轻脂肪氧化酸败，以控制或减轻杏仁“走
油”，以延缓杏仁药材品质劣变，并能减少污染，保证
用药安全。建议杏仁饮片采用可食用膜包装后进人
流通销售领域，尤其是夏季高温季节。
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近红外光谱法测定六昧地黄丸中丹皮酚
宋丽丽1，徐晓杰2，范丙义1，张启明1，杨晨华1，相秉仁2
(1．河南大学，河南开封475001；2．中国药科大学分析测试中心，江苏南京210009)
六味地黄丸是临床常用的滋补肝肾之阴的代表
方剂，由熟地黄、山茱萸、山药、丹皮、伏苓、泽泻6味
药组成，具有调节肾功能、保持肝脏、降血压、抗衰
老、抗肿瘤、免疫调节等多种药理作用。牡丹皮为毛
茛科植物牡丹的干燥根皮，是六味地黄方的主要药
材之一，其主要有效成分丹皮酚是六味地黄丸质量
标准规定的一项重要检测指标。丹皮酚的测定报道
有分光光度法、HPLC法、差示光谱法、毛细管气相
色谱法、一阶导数光谱法等。近年来迅速发展的近红
外(nearinfrared，NIR)光谱分析技术在农业、烟
草、石油化工、医药等各个领域得到了广泛的应用。
NIR光谱分析的最大特点是对样品无破坏性、操作
简便、分析迅速、测量信号可以远距离传输和分析，
特别是与计算机技术和光导纤维技术相结合，采用
NIR透射、散射、漫反射法可直接对样品进行分
析[1~3J。本实验采用近红外光谱法对六味地黄丸中
丹皮酚进行测定，旨在探索六味地黄丸生产过程中
的在线、无损定量检测途径，结果较为满意。
收稿日期：2004—12-11
基金项目：河南省科技攻关项目(0424420042)
1材料与仪器
1．1仪器与试剂：HP1090高效液相色谱仪，岛津
SPD一10A紫外检测器，乙醇(分析纯)，甲醇(色谱
纯)，水(乐百氏纯净水)。BrukerMPA近红外光谱
仪(带旋转积分球、光纤)，旋转积分球，波数
12000～4000cm～，间隔4ern～，每次测量为64
次。牡丹皮、山茱萸、山药、熟地黄、茯苓、泽泻、淀粉
由河大制药厂提供，六味地黄丸模拟样品自制。
1．2 训练集样本的制备：采用L。。(56)正交设计表
按处方70％～130％配制六味地黄丸混合粉末样
本，得25个训练集样本(2-X1～25)，混合均匀，
待测。
1．3预示集样本的制备：采用L。。(36)正交设计表
按处方80％～120％配制六味地黄丸混合粉末样
本，得17个预示集(2一Y1～18)，混合均匀，待测。
2六昧地黄丸模拟样品中丹皮酚的HPLC测定
2．1 色谱条件[4]：汉邦公司C。。柱(150mlTl×4．6
1Tim，5肛m)；流动相：甲醇一水(70：30)；检测波长：
万方数据
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274nm；体积流量：1mL／min。理论塔板数以丹皮酚
计在2000以上，保留时间在4．0min左右。
2．2 标准曲线的制备：精密称取丹皮酚对照品
41．24mg，置100mL量瓶中，加甲醇至刻度。精密
量取该溶液适量，依次稀释成0．2062、0．1013、
0．05155、0．025775mg／mL的溶液，进样20”L测
定，记录峰面积。峰面积对质量浓度进行线性回归，
回归方程Y一1E一0．7X+0．0101，R2—0．9994。
2．3测定：取六味地黄丸模拟样品300mg，精密称
定，加甲醇适量，超声处理30min，加甲醇稀释至
100mL，摇匀，滤过，取续滤液作为供试品溶液，分
别吸取供试品和对照品溶液各20弘L注入高效液相
色谱仪，进行测定，结果见表l。
表1模拟样品中丹皮酚的测定结果
Table1 Determinationofpaeonolinsimulationsamples
样品 丹皮酚／(mg·g-1)样品 丹皮酚／(mg·g_1)
2一X1 0．3220 2一X22 0．4034
2一X2 0．2999 2一X23 0．3164
2一X3 0．287 2～X24 0．4222
2一X4 0．2803 2一X25 0．300I
2一X5 0．2962 2～Y1 O．2560
2一X6 0．4100 2～Y2 0．2485
2一X7 0．2733 2一Y3 0．3816
2一X8 0．2905 2一Y4 0．2765
2一X9 0．3020 2一Y5 0．4476
2一X10 0．3315 2一Y6 0．2339
2一X11 0．3736 2一Y7 0．5478
2一X12 0．2897 2一Y8 0．3705
2一X13 0．2774 2一Y10 0．2915
2一X14 0．2870 2一Y11 0．4701
2一X15 0．3369 2一Y12 O．S586
2一X16 0．29l6 2一Y13 0．3999
2一X17 0．3792 2一Y14 0．4307
2一X18 0．4901 2一Y15 0．5014
2一X19 O．2718 2一Y16 0．5120
2一X20 0．4169 2一Y17 O．6430
2一X21 0．4720 2一Y18 0．3169
3六昧地黄丸模拟样品中丹皮酚的近红外光谱法
测定[5’61
分别采用偏最ib_-乘(PLS)[7]、主成分分析一BP
神经网络、小波变换一BP神经网络对所采集的样本
数据进行处理。
PCA—BP神经网络是主成分分析(PCA)[73和
BP神经网络[73相结合而成的_种方法，该法首先利
用主成分分析法提取光谱数据中有用信息，减少干
扰和实验误差等无用信息，同时也简化了数据，然后
将反映这些有用信息的主成分作为BP神经网络的
输入，经训练得到数学模型。
将小波变换(wT)[83和BP神经网组合而成小
波变换一BP神经网络方法。鉴于色谱数据中组分的
信号信息主要包含在低频部分中，而高频部分主要
是由噪声组成，小波变换作用是通过光谱数据变换，
减少噪声，突出组分的贡献，然后由BP神经网络给
出模型。小波变换中可使用不同的小波基函数，因此
分别采用dbN(dbl、db4、db8)，symN(sym2、
sym4、sym8)，coifN(coifl、coif3、coil5)等小波函数
进行了数据变换。样本2一X1原始谱图、dbl小波变
换结果见图1。可以看出，原始谱图的信号信息主要
包含在第一部分的低频系数，而高频系数则主要是
由噪音所组成。由于小波变换过程中存在边缘效应，
使低频系数两端数据失真，因此在实际数据处理时
去除两端部分，选取低频系数的中间部分，作为BP
神经网络的输入，建立小波变换一BP神经网络模型。
200400600800lOoo1200
图1样本2一X1原始谱圈(A)和dbl小波
变换所得系数图(B～G)
Fig．1Spectrogramofp i itivesample2-Xl(A)and
coefficienttransformedbydblwavelet(B—G)
以样品中丹皮酚的质量分数为标准，各方法的
计算值与它的比值作为回收率，不同数据处理方法
所得训练集和预示集的回收率结果见表2、3。
4讨论
近红外主要由C—H、O—H、N—H等含氢基团的
倍频和合频吸收谱组成，中药中几乎所有成分都在
近红外谱区有吸收，因此近红外光谱包含了中药中
各成分的信息。利用计算机的强大功能，通过“数学
分离”方法，可将其中有用信息提取出来，从而实现
药物的定性、定量分析。同时近红外可以透过塑料、
玻璃等包装材料，非破坏性地对包装物内的药物成
分进行定量、定性分析。与计算机、光导纤维技术相
结合，运用透射、散射和漫反射等光学检测方法，可
万方数据
·1176· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第8期2005年8月
表2训练集中丹皮酚测定的回收率结果
Table2 ResultsofrecoverytestofpaeonolintrainingSet
％
％
无需或很少对样品进行预处理，直接对颗粒状、固体
状、糊状等复杂的混合物进行快速分析。
本实验对六味地黄丸模拟样品中丹皮酚进行了
测定，首先通过HPLC法测定每个样品中丹皮酚并
建立模型，然后对预示集样本进行预测。从训练集结
果可以看出模型的稳定性较好。实验考察了不同小
波基进行小波变换数据预处理对结果的影响，可以
看出，采用db4小波预处理方法数据结果较好，回收
率和RSD分别为101．0％和7．oo％。另外偏最小二
乘和主成分分析一BP神经网络法对丹皮酚预测回收
万方数据
中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第8期2005年8月·1177·
率和RSD分别为100．1％、6．33％和i00．9％、
6．27％，基本可以满足药品生产过程中测定的要求，
为中药在线检测提供参考。
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五酯胶囊中五味子醇甲的HPLC测定
张恩源
(青海医学院附属医院药剂科，青海西宁810001)
五酯胶囊为木兰科植物五味子果实中提取的木
脂素衍生物精制而成，能降低血清谷丙转氨酶，主要
用于预防肝损伤和治疗急慢性肝炎。五味子醇甲是
其有效成分之一。《中华人民共和国卫生部药品标
准》中药成方制剂第lo册中仅以五味子醇甲作对
照，对样品进行定性鉴别。本实验采用HPLC法对
其主要有效成分五味子醇甲进行测定，建立了五酯
胶囊中五味子醇甲测定方法。本法操作简便、重现性
好，可作为该产品质量控制方法。
1仪器与试药
LC一10AT高效液相色谱仪，SPD一10A紫外
检测器(日本岛津)，N一2000数据处理机。五味子
醇甲(批号：0857—9601)由中国药品生物制品检定所
提供。五酯胶囊(四川禾正制药有限责任公司)。
HPLC用甲醇为色谱纯，水为重蒸馏水，其余试剂均
为分析纯。
2方法与结果
2．1 色谱条件下系统适用性试验：色谱柱：VP—
ODSC18(150mm×4．6mm，5肛m)；流动相：甲醇一
水(55：45)；体积流量：1．0mL／min；检测波长：250
nm；柱温：室温(20‘C)；进样量：10弘L。在选定条件
下，五味子醇甲与相邻色谱峰分离度大于1．5，理论
板数在2000以上。
收稿日期：2004—12-03
2．2对照品溶液的制备：取五味子醇甲对照品16
mg，精密称定，置50mL量瓶中，加甲醇溶解，并稀
释至刻度，摇匀。精密量取25mL，置100mL量瓶
中，加甲醇至刻度，摇匀，制成80t-g／mL对照品
溶液。
2．3供试品溶液的制备：取本品内容物粉末(过3号
筛)约0．25g精密称定，置20mL量瓶中，加甲醇约
18mL，超声处理(功率250W，频率20Hz)20min，
取出，加甲醇至刻度，摇匀，滤过，取续滤液，即得。
2．4线性关系的考察：精密称取189／-g／mL五昧
子醇甲对照品溶液3．0、5．0、10．0、15．0、20．0、25．0
mL，分别置于50mL量瓶中，加甲醇稀释至刻度，
摇匀，各进样10肛L，依次注入高效液相色谱仪，按
上述色谱条件测定峰面积。以峰面积积分值为纵坐
标，质量为横坐标，绘制标准曲线，得回归方程Y一
3．073×105X一1．045×104，r一0．9996。结果表
明，五味子醇甲在0．25～1．89弘g与峰面积呈良好
的线性关系。
2．5精密度试验：精密吸取80gg／mL五味子醇甲
对照品溶液10肛L，重复进样5次，测定五味子醇甲
峰面积，计算得其RSD为1．28％。
2．6稳定性试验：精密吸取供试品溶液10肚L，每2
h测定1次，测定峰面积值，计算质量分数，结果其
万方数据
近红外光谱法测定六味地黄丸中丹皮酚
作者： 宋丽丽， 徐晓杰， 范丙义， 张启明， 杨晨华， 相秉仁
作者单位： 宋丽丽,范丙义,张启明,杨晨华(河南大学,河南,开封,475001)， 徐晓杰,相秉仁(中国药科
大学,分析测试中心,江苏,南京,210009)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2005,36(8)
被引用次数： 10次

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