全 文 :中革鸯ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第4期2006年4月·627·
勾儿茶属植物化学成分及其生物活性研究进展
陈立,董俊兴
(军事医学科学院放射与辐射医学研究所,北京 100850)
摘要:勾儿茶属(BerchemiaNeck)植物为民间传统药用植物,其所含成分包括黄酮类、苷类、木脂索类、醌类、萜类
以及各自或相互形成的多种_二聚体。生物活性表明其所含化学成分具有保肝、抑菌、止咳平喘、抗组胺、抑酶等多种
作用。概述了国内外对勾儿茶属植物化学成分和生物活性的研究概况。
关键词:勾儿茶属;化学成分;生物活性
中圈分类号:R284 文献标识码:A 文章编号:0253—2670(2006)04—062704
AdvancesinstudiesonchemicalconstituentsfromplantsofBerchemiaNeck
andtheirbiOactivities
CHENLi,DONGJun—xing
(InstituteotRadiationMedicine,AcademyofMilitaryMedical&ience.Beijing100850tCh a)
Keywords:BerchemiaNeck;chemicalconstituents;bioaetivity
鼠李科勾儿茶属(BerchemlaNeck)植物全世界约有31
种.主要分布于亚洲东部至东南部的温带和热带地区。我国有
18种,6变种,主要集中于西南、华南、中南及华东地区⋯。本
属的一,些种类的根、茎或叶可供药用,有祛风利湿、活血止痛、
止咳祛痰之功效,主治风湿性关节炎、肺结核、急慢性气管炎、
黄疽、痢疾、跌打捌份、痈肿疮毒等症【2】。迄今为止从该属植物
中获得的天然产物的类型有黄酮类,苷类、术脂素娄、醌类、萜
类等。从该属植物中已分离得到的多个_二聚体化合物,显示了
较好的生物活性,表明了二聚体是该属中最有特色的成分,有
深八的研究价值。为了开发利用本属资源,本文对该属中有研
究报道的几个种植物的化学成分和事物活性做一综述。这些
植物名称为:台湾勾儿茶口.fo,啪川dSchneid.(a)、B.
rg.g£P坍a5“Sieb.etZuee.(h)、巴基斯坦勾儿荼占.pakistan#
Browicz(c)、多叶勾儿荣甘.舢lyphyllaWall.exLaws(d)、
B.zeyheriSond(e)、13.disco抽rHemsley。
l化学成分
1.1二聚体:1992年Sakurai等首先从B.ydceTnosa中分离
得到由两分子的香草酸葡萄糖甘聚合的具有22元环双内酯
结构的新化台物。命名为勾儿荼内酯(berchemolide,I)”J,
随后Bekker等对该属的B.zeyheri进行了深人的研究.利用
手性柱制备分离、x射线衍射、圆二色光谱、分子模拟等技术
不仅分离得到多个黄酮类化合物的■聚体,而且还确定了其
立体构型。其中苯并呋喃类与苯丙素类形成的二聚体有
racemic5一[2一(4-COt]maroyl)]meaesopsin(Ⅱ)、racemic7-[2一
(4-coumaroyl)_-maesopsin(Ⅲ)“j,二氢异黄酮类与苯并呋喃
类r2—7)形成的一聚体有(2S,3R)dlhydr。genlstein一(2&一
7)一(2R)maesopsln(Ⅳ)、(2S,3R)一dmydrogenlste卅(2a一
7)(2S)一maesopsin(v)嘲,二氢异黄酮娄与苯并呋喃类(2
5)形成的二聚体有(2S,3R)dlhydr。genJstsin一(2p一5)一(2R)
maesopsin(Ⅵ)、(2S,3R)一dihydrogenistsm(2口一5)(2S)
maesopsin(I,I)“o,二氢黄酮类与苯并呋晡类(3—5)形成的二
聚体有(2R.3S)一nari genin一(如一5)一(2R>,rnacsopsin(Ⅷ)、
(2R,35)一naringenin一(3a一5)(2S)maesupsin(Ⅸ)”.二氢
黄酮类与苯并呋嘀类(3—7)形成的二聚体有(2R,8S)一nrin
genin一(3d一7)(2R)一maesopsin(x)、(2R,8S)一naringenin
(强一7)(2S)maesopsin(Ⅺ)⋯,-二氢黄酮与查耳酮形成的
二聚体有(2S,3R)-naringenin(3B+3‘)一chalcone(xE)⋯。
两分子苯并呋喃类形成的二聚体2deoxymaesopsin(2—7)
maesopsin有d个构型”一,分别为(2S)-2一deoxymaesopsin
2—7)(2R)macsopsin(xⅡ)、(2R)2deoxymaesopsin
(2·-7)一(2S)一maesopsin()删)、(2S)2deoxymaesopsin一
(2斗7)(2S)maesopsin(xv)、(2R)2dcoxymaesopsin
(2—7)一(2R)一maesopsin(X%I)。2004年Mukhtar等从巴基斯
坦勾儿茶中分离得到了葡萄糖氧基苯甲酸酯的二聚体,为2
个新化合物,命名为巴基斯坦勾儿茶内酯A、B(pakistolides
A、B.瑚、圳)。j.随后又从该植物中分离得到2j-新的木脂
素苷类的二聚体.命名为勾儿茶索A、B(bercheminsA、B,
XⅨ、xx)[10。化合物I~xx的结构式见圈l。
1.2黄酮类化合物:是勾儿茶属中的主要成分。从该属中已
获得的主要结构类型有黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、二氧黄酮醇,
还有个别为黄烷、异黄酮、查耳酮、二氢查耳酮、橙酮“卜“。已
分离得到27个化舍物,其中8个为黄酮苷(表1)。
器莩暑羿:漂05篓-119272j.男,军事医学科学院,博上在读,从事天然药物化学研究
Tel:(010)66931314E—mail:chenfi7274@yahco.com.cn
万方数据
·628- 中革蟊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第4期2006年4月
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图l 勾儿茶属植物化台物的部分结构
Fig.1SomestructuresofcompoundsisolatedfromplantsofBerchemiaNeck
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万方数据
卞革菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第4期2006年4月·629·
褒1勾儿茶属植物中的黄酮类化合犄
Table1 Flavonoidsisolatedfromplants
ofBerchemiaNeck
1.3木脂紊类:1987年lnoshiri等““从B.rtlcemosrz中分
离得到2个木脂素的苷类化合物.分别是裸柄吊钟花苷
nudiposide(XXI)和开环异落叶松树脂醇葡萄糖苷(xXⅡ)。
l989年Sakarai等o”从B.t^tceiTloso中分离得到一个新的四
氢呋哺型木脂素,命名为( )勾儿茶醇[()一berchmol,
XXB].同时还分离得到开环异落叶松树脂醇(XXN)。化合物
Ⅺd~xⅪV的结构式见图1。
1.4 醌类:1986年lnoshiri等“”从B圳㈣“的活性部
位中分离得到2,6-二甲氧基对苯醌(XXV)+有较强的抑制小
鼠肥大细胞释放组胺的作用。2004年Mukhtar等01从B.
pakistanica中分离得到2个蒽醌化合物,分别为5,6-二羟
基4,7二甲氧基2一甲基蒽醌(xxⅥ)和1,3,4三羟基6,7,
8三甲氧基一2-甲基蒽醌(xxⅡ)。
1.5苷类:1987年lnoshiri等““从B.racemosa的括性部位
中分离得到2个新的芳香苷直蒴苦苷(taehioside,xⅪ皿)和丁香
酸一日一葡萄糖苷(xxⅨ),同时还得到与tachioside互为同分异构
体的苷类化台物异直蒴苦苷(isotachioside,XXX)。1988年又
从该植物中分离得到2个单萜苷(I)angelicoidenol一2一O一}
glucopyraⅡ㈨de(x瑚)和(~)angelicoidenol一2—0一pglucopy
ranoside(XXXI)[】“。化台物XXvll~XXXI的结构式见图1。
1.6 其他化台物:从B.zeyherl分离得到具有2一羟基一2一苄基
苯并呋喃结构的maesopsin(XXXE),质量分数高达7“,是形
成该植物中黄酮类二聚体的重要结构单元“。。另外还分离得到
(±)4,6dihydroxy一3一(4-hydroxybenzyl)-3一methylbenzo
厂b]furan2(3H)一one(xⅧ)和3’,4,57trihydroxydi—
hydrostilbene(XXXY)L“。Inoue等一”3从B.mfP卅∞“中得到了
carpusin(xxxⅥ)和rubrofusarin6-13-gentiobioside(XXXl,,Ⅱ)。
从该属植物中还分离得到:三萜类有异乔木萜醇(XY,00墙),香豆
素类有瑞香内酯一8一葡萄糖苷和东莨宕亭.有机酸类有香草酸、
原儿茶酸、对羟基苯甲酸,以及口一谷甾醇、}胡萝h苷、蔗糖。化
台物xxxm~xxxvⅡ的结构式见图I。
2生物活性
2.1 保护肝脏:Kumazawa等口”对67种植物提取物保护异
硫氰酸廿萘酯(ANNT)诱导小鼠肝损伤的实验中发现,B.
州emos“等19种植物提取物能够有效地抑制肝内酶和胆红
素释放人血清,从而使得血中胆红素浓度降低.对能反映肝实
质损伤的几种肝内酶的释放人血有抑制作用。Sato等”。。也报
道了B.mfP研om的甲醇和水提取物能够对CCI。和ANNT
诱导的小鼠肝脏损伤有保护作用。丙酮提取物对CCI.引起的
小鼠肝脏损伤有保护作用,其有效成分是carpusin,一些组分
对ANNT引起的胆汁阻塞和肝损伤有保护作用。
2,2抑菌作用:Gundidza等”“利用杯碟法、试管法研究发
现B.discolor的水、石油醚、氯仿、二氯甲烷提取物对葡萄球
菌、大肠杆菌、白色念珠球菌均有抑制活性.其中水提取物的
活性最为显著。
2.3对呼吸系统的作用:中国湖南医药工业研究所在防治慢
性支气管炎的中草药研究中筛选到B.polyphylla有较好的
止咳、祛痰作用.也有一定的平喘作用,对其进行了药理药化
的研究,发现从中分离得到的槲皮索、路丁、口一谷甾醇均有止
咳作用,但都无祛痰作用,同时路丁还有一定的平喘作用“”。
2.1 抗组胺作用:lnoshiri等““研究表明B.racemosa的甲
醇提取物有抑制小鼠肥大细胞释放组胺的作用.从其活性部
位中分离得到的2,6-二甲氧基对苯醌对化合物48/80和刀
豆素A诱发的小鼠肥大细胞释放组胺有强的抑制作用。
8.5对酶的作用:Mukhtar等o⋯3对巴基斯坦勾儿茶的化学
成分研究中发现,分离得到的pakistoIidesA、B对n一葡萄糖
苷酶、脂肪氧合酶有显著的抑制作用,此后分离得到的
bercheminsA、B也有抑制a一葡萄糖苷酶、脂肪氧合酶作用,
并呈一定的量效关系。
3结语
勾儿茶属植物含有大量的苯并呋喃类、黄酮类、苷类等
化学成分。从该属植物中分离得到的多个二聚体化合物.显
示了较好的生物活性+是该属最有特色的成分,有深入的研
究价值。对该届植物的研究,国外主要是南非、日本学者研究
的较为深入,而国内相关报道较少。为了开发利用本属资源,
有必要对勾儿茶属植物,尤其是在我国广泛分布的传统药用
种类进行深入的化学成分及生物活性研究,寻找有效成分并
阐明其构效关系,为人类的健康服务。
万方数据
·630· 中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第4期2006年4月
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微波辅助提取技术在多糖研究中的应用
张自萍
(iN部特色生物资源保护与利用省部共建教育部重点实验室宁夏大学,宁夏银川750021)
由于多糖多种多样的生物活性及其在临床上的广泛应
用,使多糖生物资源的开发利用和研究日益活跃t特别是近
年来,随着中药现代化进程的加速,药用多糖的提取技术已
成为多糖研究的一个新热点。
现有多糖提取工艺,多为传统的热水浸提法或有机溶剂
(如乙醚、乙醇、石油醚等)脱脂后热水授提法。微波辅助提取
技术,简称微波提取技术,是近年来发展起来的一种新方法,
具有受热均匀、快速、高教、安全、节能等优点,已被应用于多
种植物成分的提取⋯。近年来在药用多糖提取方面也引起了
研究者的关注。本文简要介绍微波提取技术的原理及特点,
着重综述该技术在多糖提取中的应用研究进展。
1微波提取技术的原理
微波是频率介于300MHz~300GHz的电磁波。微波加
热是利用微波场中介质的偶极子转向极化和界面极化的时
间与微波频率吻合的特点,促使介质转动能级跃迁,加剧热
运动,将电能转化为热能。从细胞破碎的微观角度看,微波加
热导致细胞内的极性物质,尤其是水分子吸收微波能,产生
大量的热量,使胞内温度迅速上升,液态水汽化产生的压力
将细胞膜和细胞壁冲破,形成微小的孔洞;进一步加热,导致
细胞内部和细胞壁水分减少,细胞收缩,表面出现裂纹。孔洞
或裂纹的存在使胞外溶剂容易进入细胞内,溶解并释放出胞
内产物。
2微波提取的特点
微波提取技术作为一种新型的提取技术,有其独特的特
点。首先体现在微波的选择性,极性较大的分子可以获得较
多的微波能,利用这一性质可以选择性地提取极性分子,使
警霎品留:袈窨嚣并挲技术项目(2。4148);宁夏自然科学基金项目(B。。92。。4);宁夏自治区国际台作项目
作者简介:譬皇翥茹翟五咨鑫寸铣:盖夏奁詈蔫熹尊著美篆蒋≈未焉毙紊:穗篙子天然产物提取分离盟生物括性研究9
明
朝
胡
明
明
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胡
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归
蚴
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嘲
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嘲
㈣
姗
㈨
嘲
万方数据
勾儿茶属植物化学成分及其生物活性研究进展
作者: 陈立, 董俊兴, CHEN Li, DONG Jun-xing
作者单位: 军事医学科学院放射与辐射医学研究所,北京,100850
刊名: 中草药
英文刊名: CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年,卷(期): 2006,37(4)
被引用次数: 4次
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