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白薇化学成分的研究



全 文 :·990· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第7期2005年7月
白薇化学成分的研究
边宝林,王宏洁,司 南,杨键‘
(中国中医研究院中药研究所,北京 100700)
白薇始载于《神农本草经》,具有清热凉血、利尿
通淋、解毒疗疱的功效。临床用于间歇发作的灼热、血
分伏热、衰弱病之消耗热、肺结核之骨蒸潮热等症。白
薇品种复杂,《中国药典》收载均为萝蘑科植物白薇
CynanchumatratumB nge.和蔓生白薇C.versi—
colorBunge.干燥根及根茎。白薇中主要含有C。。甾
苷类成分。张壮鑫、邱声祥等分别从直立白薇中分离
得到18种C。。甾体苷元及苷[1~3],从蔓生白薇分离出
7种C:,甾体苷元及苷[4’5],本研究针对安徽省滁县产
的直立白薇进行了有效成分分离,从中首次分离得到
3个C。.甾苷和1个烷基酸混合物成分(Ⅳ),经鉴定
分别为3t?,20a—dihydroxy—S—pregnene一3一O一0【一D—glu—
copyranosyl—pD—glucoside(白薇正苷A,I)、白薇
正苷B(Ⅱ)、白薇正苷C(Ⅲ)。
1仪器和材料
X4数字显示熔点测定仪(北京福凯科技发展有
限公司),岛津UV3000紫外全波长扫描仪,红外光
谱仪(德国布鲁克EQUINOW55),质谱仪(德国布
鲁克APEX11FT—ICRWS),核磁共振仪
(INOVA一500),葡聚糖凝胶LH一20(瑞士),青岛色
谱硅胶及高效薄层板。白薇药材为2000年采于安徽
省滁县,由中国中医研究院中药研究所何希荣老师
鉴定为C.atratumBunge。
2提取和分离
自薇药材20kg粉碎,经超临界萃取后,残渣用
95%医用乙醇渗漉,浓缩,用醋酸乙酯、正丁醇萃取。
正丁醇部分经硅胶柱及SephadexLH一20,氯仿、醋
酸乙酯、甲醇不同比例洗脱。从20%甲醇一氯仿及
40%甲醇一氯仿洗脱部分,再反复经硅胶柱及
SephadexLH一20色谱柱分离,共得到化合物I~IV
4个白色化合物。
3结构鉴定
化合物I:白色粉末,mp291~293℃;UV
A黜Hnm:206;高分辨质谱(FAB—MS)测得相对分子
质量:641.3546,C33H54012.IR艘cm一:3429
(OH),2936,1632,1380,1076,1027,887;
1H—NMR(500MHz,CDCl3)艿:0.602(3H,S),0.936
(3H,S),1.037(3H,d),2.98~3.6(糖质子信号),
4.321(d,J一4.5Hz,gluH一17),4.378(d,J一4.5
Hz,gluH—1),5.313(1H,broadS 一CH);13C—NMR
数据(表1)与文献报道数据一致[6],确定此结构为
白薇正昔A。
表1化合物INMR谱数据
Table1 NMRdataofcompoundI
碳位 化学位移 氢 碳位 化学位移 氢
1 38.366 1.816 1.489
1.077 16 23.8131.545
2 31.432 1.499 1.093
1.903 17 58.1131.216
3 77.881 3.078 18 12.1840.602
4 38.079 2.375 19 19.0940.936
2.164 20 67.8623.487
5 140.62l 一 21 24.1061.073
6 121.0285.313 glu1 99.6374.378
7 36.798 1.767 glu2 82.9423.141
0.912 glu3 75.8443.321
8 31.125 1.383 glu4 69.6713.061
9 49.645 0.865 glu5 76.4893.435
10 36.230——— glu6 60.8883.562
11 20.366 1.363 glu1’ 104.4344.321
1.489 glu2
7
75.1482.982
12 29.266 1.489 glu3
7
75.9863.338
1.806 glu4’ 69.8673.025
13 40.851 — glu5’ 77.1023.042
14 56.170 0.955 glu6
7
60.8163.614
15 25.903 1.767
化合物Ⅱ:白色粉末,mp160~166℃;IR蜷妻
cm一:317(OH),1459,1378,1342(OH),1149,
1110(OH),1。025(OH);MS(m/z):803[M一1],
641[M一1一162一H20];水解(0.05mol/L
NH。SO。)后,经TLC鉴别为葡萄糖和果糖,
13C—NMR数据(表2)与化合物I的碳谱进行比较,
确定此结构为白薇正苷B。
化合物111:白色粉末,’mp165~170℃,根据化
合物Ⅲ的13C—NMR数据显示,其苷元结构的化学位
移相似,从MS上可以看出927EM一1-1+,803IN一
收稿日期:2004一i0—04
基金项目:科技部中药现代化研究与产业化开发项目(99—929—01—24)
万方数据
中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第7期2005年7月·991·
表2化合物Ⅱ、In”C—NMR数据
Table2 13C-NMRdataofcompoundsⅡandⅢ
碳位 Ⅱ Ⅲ 碳位 I Ⅲ
1 40.25642.596glu2 82.90683.038
2 33.069 37.849glu3 76.090 75.670
3 78.159 78.316glu4 71.47571.294
4 39.402 40.223glu5 77.747 77.640
5 141.925141.933glu6 62.829 62.681
6 122.779122.771glu1
7 105.225104.779
7 38.49239.467glu2’ 75.645 75.093
8 33.01133.036glu3
7
77.681 76.140
9 51.703 50.360glu4’ 71.70671.384
10 37.86638.467glu5 77.81378.035
11 21.967 21.934glu6’ 62.689 62.170
12 30.70432.937glu1” 105.307
13 42.56350.286glu2” 74.632
14 57.99258.091glu3” 76.807
15 27.75330.769glu4” 71.599
16 23.16223.995glu5” 77.879
17 58.96459.706glu6” 62.764
18 12.72012.696Fr2 105.81093.620
19 19.86619.882Fr3 80.77281.068
20 71.47571.079Fr4 78.349 79.280
21 25.23125.206Fr5 83.054 83.788
glu1 101.433101.623
1—123]+,765[M一1—162一H20]+,641E803—
162一H。O]+,可以推断出其含有4个糖,水解后,经
TLC鉴别为葡萄糖和果糖。13C—NMR数据见表2。
初步推定出其结构为白薇正苷C。
化合物Ⅳ:白色粉末,mp50~52℃;MS+;十七
烷基酸:270(M+),256,,241,227,57,43;十八烷基
酸:284(M十),256,239,227,57,43;十九烷基酸:
298(M+),284,269,255,241,227,57,43;二十烷基
酸:312(M+),284,269,255,241,227,57,43;二十
二烷基酸:340(M+),297,283,255,241,227,57,43
白色粉末为十七~二十二烷基酸类混合物。
References:
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E23ZhangZX,ZhouJ,HayashiK,etal.Thestructurofcyna—
tratosideFfromChineseDrug“Bai—Wei”driedrootofCy-
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姜昧草的化学成分研究
万庆家,张庆芝,张国发,游春,饶高雄。
(云南中医学院中药系:云南昆明 650200)
姜味草MicromeriabifloraBenth.为唇形科植
物,全草具有类似生姜的气味,故称姜味草。本品始
载明朝《滇南本草》,是云南常用中草药,资源丰富,
能温中散寒、理气止痛,嫩枝叶作药茶还可预防感
冒[1’2]。有关文献报道含有挥发油[3“],为进一步开发
利用云南丰富的姜味草资源,本实验研究了其非挥
发性部分的化学成分。从姜味草全草的乙醇提取物
中,用硅胶柱色谱分离得到6个成分,分别鉴定为p
香树脂醇(8一amyrin,I)、齐墩果酸(oleanolieacid,
Ⅱ)、5一去甲基橘黄素(5-demethylnobiletin,Ⅲ)、百
里香素(thymonin,IV)、B一谷甾醇(B—sitosterol,V)、
胡萝卜苷(daucosterol,Ⅵ)。所有成分均是从姜味草
中首次分离得到。
1仪器和材料
熔点用柳本显微熔点仪测定。IR用BR~FTS一
135红外光谱仪测定,KBr压片。ESI—MS用VGAu—
tospec3000质谱仪测定。NMR用BruckerAM一
400核磁共振仪测定,TMS内标。色谱用硅胶为青岛
海洋化工厂产品。药材采于云南石林,经张庆芝副教
授鉴定为唇形科植物姜味草M.biflora全草。
2提取与分离
姜味草3kg,粉碎,95%乙醇回流提取3次,减
压回收溶剂得浸膏270g。浸膏以水分散,用少量的
收稿日期:2004—08—12
基金项目:云南省教育厅科研基金资助项目
作者简介:万庆家(1977一),男,辽宁人,云南中医学院2001级硕士研究生,从事中药化学研究。
*通讯作者饶高雄Tel:(0871)6212602E—mail:raowufam@sohu.corn
万方数据
白薇化学成分的研究
作者: 边宝林, 王宏洁, 司南, 杨键
作者单位: 中国中医研究院中药研究所,北京,100700
刊名: 中草药
英文刊名: CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年,卷(期): 2005,36(7)
被引用次数: 4次

参考文献(6条)
1.Zhang Z X;Zhou J;Hayashi K The structures of five glycosides,cynatratosides A,B,C,D,and E from the
Chinese Drug Pai-Wei Cynanchum atraum Bunge 1985(04)
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