全 文 :·1482· 中草药 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第10期2006年10月
萜类成分极性有一定差异:泽泻醇A>24一乙酰泽泻
醇A>泽泻醇B>23一乙酰泽泻醇B,这也符合极性
大的成分水煎煮提取率高的相似相溶原理;另一方
面各炮制品中23一乙酰泽泻醇B、24一乙酰泽泻醇A
的水煎煮提取率比相应的泽泻药材的提取率高[4],
说明泽泻经过炮制以后还能明显提高活性成分23一
乙酰泽泻醇B、24一乙酰泽泻醇A的煎出率。
中药经过炮制处理后,基于炮制前后化学成分
的变化,药性和临床疗效会发生很大的变化,因而在
制定药材各炮制品质量标准时也应有所区别,特别
是炮制品的定量测定标准。本实验结果提示,为了更
好地控制泽泻各炮制品的质量,对生泽泻饮片应建
立23一乙酰泽泻醇B的定量测定方法,而盐泽泻饮
片则需对23一乙酰泽泻醇B、24一乙酰泽泻醇A和泽
泻醇A的定量分别进行控制。
References:
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决明子中总蒽醌苷元的大孔吸附树脂纯化工艺的研究
张晓路1’2,宋元英3,孟祥颖¨,薄华本2,乌垠1’2,鲍永利“2,李玉新卜
(1.国家教育部农业与医药基因工程研究中心,吉林长春130024;2.东北师范大学遗传与细胞研究所,
吉林长春130024;3.长春市人民医院,吉林长春130051)
摘 要:目的 探索决明子蒽醌苷元的大孔吸附树脂纯化工艺。方法 以决明子总蒽醌苷元质量分数和收率为主
要考察指标,比较了乙醚和氯仿对蒽醌苷元提取的专属性,考察了大孑L吸附树脂S一8、AB一8、X一5、NKA一12、D4020、
D一101对决明子蒽醌苷元的吸附和解吸附特性以及纯化能力。结果决明子药粉采用氯仿浸提,上S一8型大孑L树脂
柱,水洗至中性,乙醇一5%NaOH(4:1)洗脱,醇碱洗脱液浓缩、酸化处理得到质量分数为42.62%的蒽醌苷元。结
论建立了一种蒽醌苷元的纯化工艺.为决明子中蒽醌苷元类成分的工业化生产提供依据。 .
关键词:决明子;蒽醌苷元;大孔吸附树脂
中图分类号:R284.2;R286.02文献标识码:B 文章编号:0253—2670(2006)10—1482—05
Purificationtech ologyofanthraquinoneaglyconefromCassiaobtusifolia
seedsbymacroporousadsorptionresi
ZHANGXiao—lul’2.SONGYuan—yin93,MENGXiang—yin92,BOHua—ben2,
WUYinl~,BAOYong—lil~,IAYu—xinl
(1.ResearchCenterofAgricultureandMedicineGeneEngineeringofM istryofEducation,Changchun130024,
China;2.InstituteofGene icsandCytology,NortheastNormalUniversity,Changchun130024,China;
’
3.People7SHospitalofChangchun,Changchun130051,China)
Abstract:ObjectiveTostudythepurificationtech ologyofanthraquinoneaglyconefromCassiaeob—
tusifoliaseedsbymacroporousadsorptionresin.MethodsTakingthecontenta dhextractionratef
anthraquinoneaglyconeasthemainstandardindex,theefficiencytoextractnthraquinoneaglyconewith
etherandchloroformwascompared,andtheadsorptionandesorptioncharactersaswellasthepurifica—
tioncapacitiesofsixtypesofmacroporousadsorptionresins,suchasS一8,AB一8,X一5,NKA一12,D4020,
andD101,usedtotreatnthraquinoneaglyconewereinvestigatedpreliminarily.ResultsAnthraquinone
aglyconewiththecontentof42.62%wasgotfromC.obtusifoliabyextractingw thchloroform,purified
收稿日期:2005—06—17
基金项目:国家自然科学基金资助项目(30472169);国家中医药管理局资助项目(04—05ZP21)}吉林省中医药管理局资助项目(2004一
114);吉林省科技厅重大项目(20020502)}吉林省科技攻关项目(20030905)
作者简介:张晓路(1980一),女,辽宁省沈阳市人,在读硕士,从事中药研发工作。E—mail:christine839@sohu.corn
*通讯作者 盂祥颖 Tel:(0431)5099502Fax:(0431)5681838E—mail:MengXY377@nenu.edu.ca
李玉新E—mail:nenucc@sina.corn
万方数据
中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第10期2006年10月·1483·
withS一8typemacroporousadsorptionresi ,elutedtOpH7bywater,thenconcentratingandacidificating
theluentbyalcohol一5%NaOH(4:1).ConclusionApreparationndpurificationtech ologyofan—
thraquinoneaglyconehasbeenestablished.Itprovideshesupportingfortheindustrializedproductionof
anthraquinoneaglyconefromC.obtusifoliaseed.
Keywords:theseedsofCassiaeobtusifoliaL.;anthraquinoneaglycone;macroporousadsorptionesi
决明子又名马蹄决明、草决明,为豆科植物决明
CassiaobtusifoliaL.或小决明C.toraI。.的成熟种
子,具有清热明目、润肠通便、降压保肝、增强机体免
疫、抗衰老等多种生理活性[1],有广泛的新药开发前
景。决明子化学成分较复杂,其主要有效成分系蒽醌
苷元类衍生物,包括大黄素、大黄酚、大黄酸、大黄素
甲醚、芦荟大黄素、大黄素蒽酮、决明素和橙黄决明
素等[2]。本实验以总游离蒽醌苷元作为研究对象,比
较了乙醚和氯仿对蒽醌苷元提取的专属性,考察了
S一8、AB一8、X一5、NKA一12、D4020和D一101大孔树脂
对决明子蒽醌苷元的吸附和解吸附特性以及纯化能
力,探索了决明子总游离蒽醌苷元的大孔树脂纯化
工艺,为决明子总游离蒽醌苷元类有效成分的工业
化生产及相应药剂的研制开发提供依据。
1材料、仪器与试剂
决明子采自华北地区,由吉林省宏检医药器材
公司提供,经鉴定为决明C.obtusifoliaL.的成熟
种子;1,8一二羟基蒽醌苷元对照品(中国药品生物制
品检定所)。
DU640紫外可见分光光度计(美国贝克曼公
司);BST一20.M紫外可见扫描仪;S一8、AB一8、X一5、
NKA一12、D4020型大孑L吸附树脂(南开大学化工
厂),D一101型大孑L吸附树脂(天津农药厂);薄层色
谱用硅胶板试剂(青岛海洋化工厂)。试剂均为分析
纯(北京化工厂)。
2方法与结果
2.1 总蒽醌苷元的测定[3]
2.1.1 标准曲线的绘制:称取105℃干燥2h的
1,8一二羟基蒽醌3.5mg,置于10mL量瓶中,用乙
醚溶解并加至刻度。精密吸取0.10、0.20、0.40、
0.60、0.80、1.00mL,分别置于10mL量瓶中,水浴
蒸去乙醚,加5%氢氧化钠一2%氨水(1:1)溶液溶
解并加至刻度,放置30min,以5%氢氧化钠一2%氨
水(1:1)溶液为空白对照,490nm波长外测定吸光
度。绘制1,8一二羟基蒽醌质量浓度一吸光度标准曲
线,得回归方程Y一42.455X一0.0i15,R2—
0.9991。结果表明当1,8一二羟基蒽醌质量浓度在
0.0035~0.035mg/mL时,其吸光度与质量浓度
呈线性关系。
2.1.2测定:称取待测样品,置于10mL量瓶中,
以5%NaOH一2%NH。OH(1:1)溶液溶解并加至
刻度,按照标准曲线的绘制项下操作,测定吸光度,
根据标准曲线方程计算总蒽醌。
2.2 总蒽醌苷元粗品的制备:草决明1000g以
80%乙醇热回流浸提2h,浸提3次,固液比为
1:lo,合并提取液[4],减压回收乙醇至糖浆状,得乙
醇总提取物。加入20%H。SO。水溶液(去离子水),
水浴加热4h,使蒽醌苷水解为蒽醌苷元析出,抽
滤,滤饼水洗数次,干燥。
总蒽醌苷元粗品的制备和浸提溶剂的比较:滤
饼分别用乙醚、氯仿为提取溶剂,每种溶剂平行作3
组,用索氏提取器提取至颜色较浅为止,提取液干燥
得总蒽醌苷元粗品。测定蒽醌苷元的质量分数,比较
两种溶剂浸提时间、出膏率和蒽醌苷元浸出率。结果
见表l。氯仿提取时间明显低于乙醚,出膏率、蒽醌
苷元浸出率和质量分数均明显高于乙醚。
表1蒽醌苷元浸提溶剂的比较G+s,n一3)
Table1 Comparisonofextractantsofanthraquinone
aglycone(;±s,n一3)
2.3 大孔树脂对决明子葸醌苷元吸附和解吸附
特性
2.3.1 大孑L树脂的预处理:新购人大孔树脂,乙醇
浸泡24h,装色谱柱。乙醇洗柱至洗脱液加水不出
现白色混浊,去离子水洗至洗脱液无醇味。2倍柱体
积(BV)5%HCl,4~6BV/h洗柱,并浸泡2--4h。
去离子水洗至中性。2BV2%NaOH,4~6BV/h
洗柱并浸泡2~4h。去离子水洗至中性,备用。
2.3.2大孑L树脂静态吸附量和吸附率测定:准确称
取经预处理过的大孔树脂各3.0g分别装入带磨口
塞的三角瓶中,加入同浓度过量总蒽醌苷元溶液各
50mL,振荡12h,抽滤。每种大孔树脂重复操作3
次,测定总蒽醌苷元溶液和滤液吸光度,并根据标准
曲线方程计算总蒽醌苷元质量浓度,按下式计算吸
附量和吸附率:
万方数据
·1484j 中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第10期2006年10月
Q一(IDo—lDl)×V/m
吸附率一(m—JD。)lpoxl00%
Q为吸附量(mg/g);IDo为初始质量浓度(mg/mL):ID-为
剩余质量浓度(mg/ml。);V为溶液体积(mL);m为聚酰胺和
大孔树脂质量(g)。
6种大孔树脂对决明子总葸醌苷元的静态吸附
量和吸附率见表2。大孑L树脂对决明子总蒽醌苷元
的静态吸附率排序为S一8:>NKA一12>D一101>AB一
8>X一5>D4020。
表2 6种大孔树脂对决明子总蒽醌苷元的静态
吸附量和吸附率(x士s,捍一3)
Table2 Staticadsorptionquantityandadsorptionrate
ofanthrasquinoneaglyconefromC.obtusifolia
seedsbysixtypesofmacroporousresin
(;士s,n=3)
2.3.3 大孔树脂静态解吸量和解吸率测定:吸附饱
和的大孔树脂去离子水洗后,加入95%乙醇50
mL,振荡12h,抽滤。每种大孔树脂重复操作3次,
测定滤液吸光度,并计算总蒽醌苷元质量浓度,按下
式计算解吸量和解吸率:7
Ⅳ=p×V/m
解吸率=p/(Po-p。)X100%
Ⅳ为解吸量(mg/g);ID为解吸液质量浓度(mg/mL)。
6种大孔树脂对决明子蒽醌苷元的静态吸量和
解吸率见表3。大孔树脂对决明子总蒽醌苷元的静
态解吸率排序为AB一8>NKA一12:>D一101>S一8>
D4020>X一5。
表3 6种大孔树脂对决明子总蒽醌苷元的静态
解吸量和解吸率(;士s,一一3)
Table3 Staticdesorptionquantityandesorption
ra{eofanthra.quinoneaglyconefromC.
obtusifoliaseedsbysixtypesofmacro—
porousre in(;±s,刀一3)
综合考察吸附和勰吸性能认为S一8、NKA一12、
AB一8型大孔树脂对决明子蒽醌苷元的静态吸附和
解吸附能力相当,是较为合适的蒽醌苷元纯化介质。
2.3.4大孑L树脂动态吸附量测定:选择对蒽醌苷元静
态吸附,解吸和纯化较理想的S一8型大孔树脂20mL
装柱,将总蒽醌苷元溶液缓慢加人树脂柱中,控制体积
流度为1mL/min,每20mL收集一次流份,并跟踪测
定每个流份样品吸光度,至稳定状态,根据标准曲线方
程求出质量浓度,按下式计算动态吸附量:
Q7=[(P07一P1’)+(P07--p27)+(Po7--p3’)+⋯⋯
(po一’P。7)]y’m
7
Q7为动态吸附量(mg/g);p。7为初始质量浓度
(mg/mL);“7为剩余质量浓度(mg/mI。);V7为树脂
柱体积(mL);优7为大孔树脂质量(mg)。
S一8型大孔树脂对决明子总蒽醌苷元的动态吸
附曲线见图1。S一8对决明子葸醌苷元的动态吸附量
为13.07mg/g,收集23流份后吸附曲线吸中蒽醌
苷元浓度超于稳定(即树脂柱吸附饱和)。
,
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量
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章
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图1 S-8型大孔树脂对决明于总恩醌哥兀的
动态吸附曲线
Fig.1Curveofdynamicadsorptionquantityofanthra—
quinoneaglyconefromC.obtusifoliaseedsby
S-typemacroporousresin
2.4 大孔树脂对决明子蒽醌苷元纯化能力的比
较:用去离子水、20%乙醇、50%乙醇、80%乙醇分别
对上样的大孔树脂柱洗脱至洗脱液基本无色,因S一
8型树脂柱用80%乙醇洗脱后颜色仍很深,故继续
用乙醇~5%NaOH(4:1)洗脱至洗脱液基本无色,
每种大孔树脂重复操作’3次。
将6种大孔树脂的乙醇梯度洗脱液及S一8醇碱
洗脱液浓缩至小体积做薄层色谱检测——薄层色谱
用硅胶板(G),展开剂为石油醚一醋酸乙酯(7:3),
总蒽醌苷元在紫外线下显黄色荧光。采用乙醇从大
孔树脂上梯度洗脱蒽醌苷元,在20%、50%、80%乙
醇洗脱液中(除S一8)基本上都检测到了蒽醌苷元;
在S一8乙醇梯度洗脱液中未检测到蒽醌苷元,但在
万方数据
中草药 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第10期2006年10月·1485·
醇碱洗脱液中检测到了蒽醌苷元。
上述各种80%乙醇洗脱液(除S一8)及S一8醇碱
洗脱液水浴挥尽乙醇,加5%盐酸调pH2~3沉淀
出游离葸醌苷元,抽滤至干,沉淀水洗至中性,干燥,
得到成品。测定蒽醌苷元的质量分数。经色谱柱纯
化后的蒽醌苷元比较见表4。大孔树脂对决明子总
蒽醌苷元的纯化能力比较发现——纯化能力S一8>
NKA一12>AB一8>X一5>D4020>D一101。
表4纯化后的游离蒽醌苷元的}E较(工±s,厅=3)
Table4 Comparisonoffreeanthraquinone
aglyconesafterpurified(;士s,n一3)
树脂 游离蒽醌苷元/%
42.62士0.03
34.42士0.05
21.9l士0.17
40.00士0.02
21.65士0.08
7.66士0.06
综合考察结果可见将决明子总蒽醌苷元上色谱
柱进行乙醇梯度洗脱,80%乙醇洗脱后可将蒽醌苷
元几乎全部洗下,洗脱液中总蒽醇苷元的量可提高
3~4倍,S一8型大孔树脂需用醇碱洗脱得到总蒽醌
苷元,但却是本实验中使用的6种大孔树脂中纯化
能力最好的。
2.5 工艺的重复实验和精制产物的测定:草决明
200g,80%乙醇热回流浸提2h,浸提3次,固液比
1:lo,合并提取液,减压回收乙醇至糖浆状;加入
20%H:SO。水溶液,水浴加热4h,使蒽醌苷水解为
蒽醌苷元析出,抽滤,滤饼水洗数次,干燥;用氯仿提
取至颜色较浅为止,提取液干燥得总蒽醌苷元粗品;
将一定质量浓度总蒽醌苷元溶液上S一8大孑L树脂
柱,水洗脱至洗脱液基本无色,用乙醇一5%NaOH
(4:1)洗脱至洗脱液基本无色;合并洗脱液,浓缩至
小体积,水浴挥尽乙醇,加5%盐酸调pH2~3沉淀
出游离蒽醌苷元,抽滤至干,沉淀水洗至中性,干燥,
测定总蒽醌苷元的量,计算保留率,结果见表5。
表5决明子中蒽醌苷元工艺重复实验
Table5 Technologyrepeatedexperimentofa hraquinone
; b
aglyconesfromC.obtusifoliaseeds
3讨论
3.1游离蒽醌苷元常溶于乙醚、氯仿、苯等有机溶剂。
氯仿对蒽醌类物质浸提专属性相对较强[z]。本实验选
择乙醚、氯仿两种提取溶剂,对提取时间、出膏率、蒽醌
苷元浸出率和质量分数进行了比较分析证实氯仿作为
蒽醌苷元提取溶剂,省时间,产量高,专属性较强。
3.2不同型号大孔吸附树脂的物理性能与吸附性
能的关系:大孑L吸附树脂是一种吸附性和筛选性相
结合的分离材料,是一类不带离子交换基团的多孔
性交联聚合物。大孑L吸附树脂的吸附原理主要是物
理吸附,本质是吸附剂与吸附质之间的作用力,即范
德华力。树脂吸附性能的优劣是由其化学和物理结
构所决定的,各树脂的结构性能见表6。
表6 6种树脂的物理结构参数
Table6 Physicalconstructionparameterofsixtypesofresins
本实验在被吸附化合物理化性质、洗脱剂、溶
剂、吸附和解吸工艺操作条件相同的条件下,单独从
大孔吸附树脂的结构性能对大孔树脂吸附和解吸能
力影响的角度考察,来选择适宜蒽醌苷元纯化的树
脂型号,从而确定决明子中蒽醌苷元的大孑L树脂吸
附树脂纯化工艺。树脂的极性和空间结构(孔径、比
表面积、孔容)是影响吸附性能的重要因素。
一般非极性树脂适宜于吸附非极性有机物;强
极性树脂适宜于吸附极性物质;而中等极性吸附树
脂,不但能够吸附极性物质,也能吸附非极性物质。
从表2和表6可见,吸附量较大的树脂多为弱极性
或极性树脂,如树脂S一8、NKA一12、AB一8。这是由于
决明子蒽醌苷元类物质多含有酚羟基,可以作为良
好的氢键供体,有利于弱极性和极性树脂的吸附;对
于非极性树脂,即使有较大孔径(如X一5树脂),对
蒽醌苷元的吸附量偏小。在大孑L树脂对大黄蒽醌苷
元提纯能力的研究实验中,考察的树脂均为非极性
的聚苯乙烯型树脂。在本实验中,极性或弱极性大孔
树脂对决明子蒽醌苷元的吸附和纯化能力远高于非
极性树脂,这表明极性或弱极性树脂对含有酚羟基
2一
O
l
8
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孓A
X
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D
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万方数据
·1486· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第10期2006年10月
的蒽醌苷元类物质具有较高的富集能力。
通常有机化合物通过树脂的孔穴扩散到树脂的
内表面而被树脂吸附,孔径大的吸附树脂易于吸附
相对分子质量大的物质,孔径较小而比表面积高的
吸附树脂易于吸附小分子的物质,因此树脂吸附能
力大小与蒽醌苷元的相对分子质量和构型有关,从
表6可见吸附量大的树脂S一8具有较大的孔径。在
树脂具有适宜的孔径可确保溶质良好扩散的条件
下,吸附树脂的吸附量随比表面积的增大而增大,几
乎呈线性关系。孔容大小直接影响树脂的体积比表
面积(每】mL湿树脂所具有的比表面,m2/mL),孔
体积增大引起体积比表面积下降,反而使吸附量降
低。S一8、AB一8树脂孔容小,体积比表面积大,因而吸
附量较大。
树脂的实际应用是由树脂的极性、孔径、比表
面、孔容的综合性能决定的,对其性能的评价要从吸
附量、解吸率和吸附动力学实验的结果综合考虑。在
某些情况下,吸附作用力强不利于解吸,如X一5树
脂吸附量较大但解吸率低,不适用于分离。
通过测定分析6种大孑L吸附树脂对蒽醌苷元的
吸附和解吸特性,综合考虑多方面因素,S一8树脂具
有适当孔径、敲高比表面积,对蒽醌苷元吸附量大,
解吸容易,经树脂纯化后蒽醌苷元的量高,性能优于
其他几种树脂。因此S一8型大孔吸附树脂是一种性
能良好的蒽醌苷元吸附剂。
3.3 S一8型大孑L树脂对决明子总蒽醌苷元的动态
吸附量明显低于静态吸附量,是由于动态吸附过程
中,药液在树脂上停留时间大大缩短,影响了树脂吸
附效果所致。在工业生产过程中,测定动态吸附率对
于控制上样量,提高生产效率具有重要指导意义。
3.4 在大孔树脂对决明子蒽醌苷元纯化能力比较
的实验中,由于20%、50%乙醇极性大于80%乙醇,
洗脱液中含有一定量水溶性杂质,质量分数较80%
乙醇洗脱液低(AB一8型大孔树脂20%乙醇洗脱液
含蒽醌苷元13.99%,50%乙醇洗脱液含25.98%,
80%乙醇洗脱液含34.420/4),所以80%乙醇洗脱液
中蒽醌苷元的量最高,并且以此作为比较纯化能力
的指标。
3.5 用80%乙醇洗脱各型号(除S一8)大孑L树脂柱
后柱体由黄色变为基本无色,说明吸附在柱上的样
品成分近乎全部被洗脱下来。而80%乙醇却不能把
吸附在S一8型大孑L树脂柱上的绝大部分样品成分洗
脱下来,需用乙醇一5%NaOH(4:1)洗脱后色谱柱
颜色才明显变浅。这说明蒽醌苷元与S一8型大孔树
脂间的氢键吸附力很强,需与NaOH形成更强结合
力的离子化合物才能从色谱柱上被争夺下来,达到
洗脱的目的。
3.6 经本实验研究初步确定决明子总蒽醌苷元的
制备纯化工艺——决明子药粉采用氯仿浸提,上S一
8型大孔树脂柱,水洗至中性,乙醇一5%NaOH(4:
1)洗脱,收集醇碱洗脱液浓缩、酸化处理,从而得到
质量分数较高的总蒽醌苷元(42.62%)。
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大鼠灌胃复方五仁醇胶囊后血清和血浆中
五味子醇甲和五味子乙素的比较
罗 琳1,窦志华2,丁安伟2,王陆军3,张兵3,施 忠3
(1.南通大学,江苏南通226006;2.南京中医药大学,江苏南京210029;3.南通市第三人民医院,江苏南通226006)
摘要:目的 比较复方五仁醇胶囊主要入血成分在大鼠血清和血浆中的量。方法 灌胃给药制备大鼠含药血清
收稿日期:2005—12-i4
基金项目:江苏省中医药局中医药科学技术研究专项课题(H05173);南通市社会发展科技计划项目($4006)
作者简介:罗琳(1976一),女,江苏省南通市人,讲师,硕士,主要从事药理学科研教学工作。
Tel:(0513)85051726E-mail:luolin@ntu.edu.cn
万方数据
决明子中总蒽醌苷元的大孔吸附树脂纯化工艺的研究
作者: 张晓路, 宋元英, 孟祥颖, 薄华本, 乌垠, 鲍永利, 李玉新, ZHANG Xiao-lu,
SONG Yuan-ying, MENG Xiang-ying, BO Hua-ben, WU Yin, BAO Yong-li, LI Yu-xin
作者单位: 张晓路,乌垠,鲍永利,ZHANG Xiao-lu,WU Yin,BAO Yong-li(国家教育部农业与医药基因工程
研究中心,吉林,长春,130024;东北师范大学遗传与细胞研究所,吉林,长春,130024), 宋元
英,SONG Yuan-ying(长春市人民医院,吉林,长春,130051), 孟祥颖,薄华本,MENG Xiang-
ying,BO Hua-ben(东北师范大学遗传与细胞研究所,吉林,长春,130024), 李玉新,LI Yu-
xin(国家教育部农业与医药基因工程研究中心,吉林,长春,130024)
刊名: 中草药
英文刊名: CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年,卷(期): 2006,37(10)
被引用次数: 1次
参考文献(4条)
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4.Yang L Y.Yang B Q.Lang H Y Study of the extract method of anthraquinone aglycone from Semen
Cassiae 2003(02)
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引证文献(1条)
1.金汝城.谢伟雪.逄艳 大孔吸附树脂对大黄总蒽醌类物质的吸附纯化[期刊论文]-兰州大学学报(医学版)
2008(1)
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