全 文 ：中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第12期2006年12月·1775·
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花木蓝茎和叶化学成分研究
苏艳芳“，杨媛1，范 伟1，吕 敏1，郭增军2，吕居娴2
(1．天津大学药学院，天津300072；2．西安交通大学药学院，陕西西安710061)
摘要：目的研究花木蓝茎和叶的化学成分。方法采用溶剂提取、重结晶、硅胶柱色谱等方法分离纯化，根据化
合物的氢谱、碳谱及与对照品共薄层鉴定结构。结果 从花木蓝地上部分的乙醇提取物中共分离得到10个化合
物。从茎中分离鉴定了7个化合物：2，3，4，6一四一氧一(3一硝基丙酰基)一a—D一吡喃葡萄糖(I)、木犀草素一7一氧一葡萄糖
苷(Ⅱ)、2，3，6-三一氧一(3一硝基丙酰基)-a—D一吡喃葡萄糖(Ⅲ)、2，6-二一氧一(3一硝基丙酰基)-a—D一吡喃葡萄糖(Ⅳ)、胡
萝卜苷(V)、羽扇豆醇(Ⅵ)、p一谷甾醇(Ⅶ)；从叶中分离鉴定了5个化合物：山柰酚一3一氧一芸香糖苷(Ⅶ)、槲皮素一3一
氧一葡萄糖苷(IX)、芦丁(x)以及化合物Ⅲ和V。结论以上化合物均为首次从花木蓝中分离得到。
关键词：木蓝属；黄酮；硝基丙酰基葡萄糖
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2006)12—1775一03
Chemicalconstituentsofl digoferakirilowiistemsandleaves
SUYan—fan91，YANGYuanl，FANWeil，LOMinl，GUOZeng—jun2，LOJu—xian2
(1．CollegeofPharmaceuticalsandBiotechnology，TianjinUniversity，Tianjin300072，China；
2．SchoolfPharmaceuticalSciences，Xi7anJiaotongU iversity，Xi’an710061，China)
Keywords：IndigoferaLinn．；flavonoids；3-nitropropan。y1一D—glycopyranose
木蓝属系豆科蝶形花亚科中一个大属，全世界
约有700种，我国产80种8变种[1]。木蓝属许多植
物为野生牧草，因此国外对木蓝属植物化学成分的
研究，集中在其地上部分如茎、叶、种子等的研究。木
蓝属多种植物的根在中国不少地方作为中药山豆根
的代用品或伪品(俗称“木蓝山豆根”)，用于清热解
毒、消肿利咽、补虚等，其中花木蓝lndigoferakiri—
lowiiMaxim．exPalibin即为木蓝山豆根的主要来
源植物之一[2]。对花木蓝根化学成分进行的初步研
究，发现了两个3一硝基丙酰基葡萄糖类化合物，含
有在天然产物中极为罕见的丙烯酰基[3]。为了综合
利用植物资源，同时对花木蓝的地上部分包括茎和
叶进行了化学研究：从花木蓝茎的乙醇提取物中分
离鉴定了7个化合物即2，3，4，6一四一氧一(3一硝基丙
酰基)-a—D一吡喃葡萄糖(I)、木犀草素一7一氧一葡萄糖
苷(／I)、2，3，6一三一氧一(3-硝基丙酰基)-a—D一毗喃葡
萄糖(Ⅲ)、2，6一二一氧一(3-硝基丙酰基)-a—D一吡喃葡
萄糖(IV)、胡萝b苷(V)、羽扇豆醇(91)、8一谷甾醇
(Ⅶ)；从叶中分离鉴定了5个化合物：山柰酚一3一氧一
芸香糖苷(Ⅷ)、槲皮素～3一氧一葡萄糖苷(IX)、芦丁
(x)以及化合物Ⅲ和V。由于3一硝基丙酰基葡萄糖
类化合物的NMR谱图数据大多以氘代丙酮为溶
剂，为了便于此类化合物的比较和鉴定，亦运用
HMQc、HMBC谱对化合物I在氘代丙酮中的碳谱
数据进行了归属和报道。以上化合物均为首次从花
木蓝中分离得到。
1仪器与试剂
核磁共振谱用INOVA500FT核磁共振仪测
收稿日期：2006—02—09
基金项目：国家自然科学基金资助项目(30200024)
*通讯作者苏艳芳T色l：(022)27402885Fax：(022)27892025E—mail：yfsuphd@yahoo．corn
万方数据
·1776· 中草115ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第12期2006年12月
定；柱色谱、薄层色谱用硅胶为青岛海洋化工厂产
品，薄层色谱用聚酰胺为浙江省台州市路桥四甲生
化塑料厂出品。所用试剂均为分析纯。花木蓝厶一
digoferakirilozoiiMaxim．exPalibin茎和叶于
2004年9月采白天津蓟县，并经天津中医学院黄石
渠教授鉴定，植物标本保存于天津大学药学院。
2提取与分离
花木蓝干燥茎2．5kg，用95％乙醇回流提取2
次，继用60％乙醇回流提取1次。提取液滤过，合
并，减压浓缩至无乙醇味，加适量水混悬，然后依次
用石油醚、醋酸乙酯萃取。醋酸乙酯萃取物(25g)经
硅胶柱色谱，用氯仿一甲醇梯度洗脱，500mL为一流
份，共收集102个流份：流份15～21经硅胶柱色谱，
用石油醚一醋酸乙酯(93：7)洗脱，共收集56个流
份，其中流份18用丙酮重结晶得到VI，流份33用丙
酮重结晶得到Ⅶ；流份22～31经硅胶柱色谱，用氯
仿一丙酮(18：7)洗脱，共收集30个流份，其中流份
8～15再经硅胶柱色谱，氯仿一甲醇(19：1)洗脱，共
收集21个流份，其中流份5用甲醇重结晶得到I；
流份34用甲醇重结晶得到Ⅲ；流份49～65经硅胶
柱色谱，用氯仿一丙酮(13：7)洗脱，共收集44个流
份，其中流份34用甲醇重结晶得到IV、流份36用丙
酮重结晶得到V；流份79经甲醇重结晶得到Ⅱ。
花木蓝干燥叶1．5kg，用95％乙醇回流提取3
次，继用60％乙醇回流提取1次。提取液滤过，合
并，减压浓缩至无乙醇味，加适量水混悬，用石油醚
萃取时，水层析出大量黄褐色结晶状固体，取100g，
经硅胶柱色谱分离，用醋酸乙酯一甲醇一水(19：1：
1)洗脱，每500mL为一流份，共收集106个流份：
流份14用甲醇重结晶，得到V；流份17～19合并经
硅胶柱色谱，氯仿一甲醇一水(76：21：3)洗脱，流份
20～21析出IX；流份38～44用甲醇重结晶，得到
Ⅷ；流份75～83经甲醇重结晶后合并，再经硅胶柱
色谱分离，用醋酸乙酯一甲醇一水(95：10：8)洗脱，
共收集22个流份，其中流份11析出x。
3结构鉴定
2，3，4，6一四一氧一(3一硝基丙酰基)一o【一D一吡喃葡萄
糖[4]：白色针晶(丙酮)，1H—NMR(CD。COCD。)艿：
5．39(1H，d，J一3．5Hz，H一1)，4．94(1H，dd，J一
10．0，3．5Hz，H一2)，5．65(1H，dd，J一10．0，9．5Hz，
H一3)，5．21(1H，dd，J一10．0，9．5Hz，H一4)，4．34
(1H，m，H一5)，4．24(2H，重叠)，3．06(8H，重叠，
4×一COCH2CH2N02)，4．80(8H，重叠，4×
一COCH2CH2N02)；13C—NMR(CD3COCD3)艿：90．5
(C一1)，72．5(C一2)，71．1(C一3)，69．9(C一4)，67．6(C一
5)，63．5(C一6)，170．5，170．4，170．3，170．1(4×
一CoCH2CH2N02)，31．6，31．5，31．5，31．5(4×
一COCH2CH2N02)，70．7，70．6，70．6，70．6(4×
一COCH2CH2N02)。
木犀草素一7一氧一葡萄糖苷[5]：黄色固体，
1H—NMR(DMSO—d。)艿：6．76(IH，S，H一3)，6．47
(1H，d．，J一2．0Hz，H一6)，6．82(IH，d，J一2．0Hz，
H一8)，7．43(1H，d，t，一2．0Hz，H一27)，6．93(IH，d，
J一8．5Hz，H一57)，7．47(1H，dd，，一8．5，2．0Hz，
H一67)，5．07(IH，d，，=7．0Hz，H一1”)，3．18～3．51
(5H，H一2”～6”)，3．73(1H，brd，J一9．5Hz，H一6”
f1)；13C—NMR(DMSO—d。)艿：165．1(C一2)，103．9(C一
3)，182．5(C一4)，161．4(C一5)，100．2(C一6)，163．5
(C一7)，95．6(C一8)，157．6(C一9)，106．0(C一10)，
122．I(C一17)，114．0(C一27)，146．2(C一37)，150．4(C一
47)，116．6(C一5’)，119．9(C一67)，100．5(C一1”)，73．6
(C一2”)，76．8(C一3”)，70．1(C一4”)，77．7(C一5”)，61．2
(C一6”)。
2，3，6一三一氧一(3一硝基丙酰基)-a—D一吡喃葡萄
糖‘引：白色针晶(丙酮)，与本实验室的对照品3种条
件(氯仿一甲醇9：1，氯仿一丙酮6：4，石油醚一丙酮
5：5)共硅胶TLC，磷钼酸显色，Rf值与显色行为
均相同。
2，6一二一氧一(3一硝基丙酰基)-a—D一吡喃葡萄
糖跚：白色针晶(丙酮)，1H—NMR谱数据，以及与本
实验室的对照品3种条件(氯仿一甲醇17：3，氯仿一
丙酮1：1，石油醚一丙酮4：6)共硅胶TLC，磷钼酸
显色，Rf值与显色行为均相同。
胡萝卜苷[2]：白色颗粒状结晶(丙酮)，1H—NMR
(C5D5N)：5．35(brS，H一6)，5．05(d，J一7．5Hz，H—
l7)，4．57(1H，dd，J一12．0，2．0Hz，H一67a)，4．42
(1H，dd，J一12．0，5．5Hz，H一67b)，3．93—4．32(H一
3及葡萄糖上其他质子)。
羽扇豆醇[z]：白色针晶(丙酮)，与本实验室的对
照品3种条件(石油醚一醋酸乙酯8：2，石油醚一丙酮
8：2，正己烷一丙酮8：2)共硅胶TLC，硫酸和磷钼
酸显色，Rf值与显色行为均相同。
p谷甾醇E23：白色针晶(丙酮)，与本实验室的对
照品3种条件(石油醚一醋酸乙酯7：3，氯仿一丙酮
9：1，石油醚一丙酮7：3)共硅胶TLC，硫酸和磷钼
酸显色，Rf值与显色行为均相同。
山柰酚一3一氧一芸香糖苷[5]：黄色固体，1H—NMR
(DMSO—d。)艿 6．20(1H，d，J一2．5Hz H 6)，6．41
万方数据
中草喃ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第12期2006年12月·1777·
(1H，d，J=2．5Hz，H一8)，7．96(2H，d，J=9．0Hz，
H一27，6’)，6．86(2H，d，J=9．0Hz，H一3’，57)，5．28
(1H，d，J=8．0Hz，H一1”)，3．00～3．39(9H，H一2”～
6”，H一2”～5”)，3．65(1H，brd，J一10．0Hz，H一67，a)，
4。35(1H，d，J一1．0Hz，H一1”)，0．95(3H，d，J一6．5
Hz，H一6”)；13C—NMR(DMSO—d。)8：157．2(C一2)，
133．9(C一3)，178．0(C一4)，161．5(C一5)，99．3(C一6)，
164．6(C一7)，94．5(C一8)，157．6(C一9)，104．6(C一
10)，121．6(C一17)，131．6(C一27)，115．7(C一37)，
160．3(C一47)，115．7(C一57)，131．6(C一67)，101．9(C一
1”)，74．7(C一2”)，76．8(C一3”)，70．4(C一4”)，76．3(C一
5”)，67．6(C一6”)，101．4(C一1”)，70．9(C一2”)，71．1
(C一3”)，72．3(C一4”)，68．9(C一5”)，18．3(C一6”)。
槲皮素一3一氧一葡萄糖苷[6]：黄色固体，1H—NMR
谱数据，以及与本实验室的对照品两种条件(氯仿一
甲醇4：1，甲醇一水4：1)共聚酰胺TLC，三氯化铝
显色，Rf值、荧光和显色行为均相同。
芦丁‘引：黄色固体，1H—NMR谱数据，以及与本
实验室的对照品两种条件(氯仿一甲醇3：1，甲醇一水
3：1)共聚酰胺TLC，三氯化铝显色，Rf值、荧光和
显色行为均相同。
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桦褐孔菌的抗突变活性成分研究
赵芬琴1，朴惠善2+
(1．河南大学天然产物研究所，河南开封475001；2．延边大学长白山天然资源与功能分子
省部共建教育部重点实验室，吉林延吉 133000)
桦褐孔菌Inonotusobliquus(Pers．一Fr．)Pilat
或Fuscoporiaobliqua为多孔菌科褐卧孔菌属的药
用真菌，主要分布于北半球45。～50。的地区，在我
国主要分布于黑龙江省、吉林省(长白山)等地。在民
间广泛应用桦褐孑L菌防治胃癌、肝癌、肠癌等各种癌
症n]。由于所有化学致癌物质的诱变能力是他们致
癌性的基础，抗突变剂是从基因水平上预防疾病，加
强保健，为人类健康长寿作出贡献，因此其开发和应
用前景十分广泛，受到各国的普遍重视。为了探索桦
褐孔菌的抗突变活性成分，本实验采用Ames试验
测试抗突变活性，以抑制率为活性指标对桦褐孔菌
中的抗突变有效部位和活性成分进行了较为系统地
分离研究，从有效部位中分离得到了5个化合物，分
别鉴定为：羊毛甾醇(1anosterol，I)、inotodiol(Ⅱ)、
uvariol(Ⅲ)、trametenoliccid(Ⅳ)、3B，22，25～trihy—
droxy—lanosta一8一ene(V)。其中化合物I和Ⅱ具有
显著的抗突变活性。
1仪器与材料
布鲁克核磁共振仪AV一300(1H—NMR：300
MHz，13C—NMR：75Hz)；HP一1100MSD质谱仪，
美国惠谱；X一5精密显微熔点测定仪，温度计未校
正，北京桂光仪器公司；Silicagel60F254TLCalu—
miniumsheets，MerckJapanLimited；柱色谱用硅
胶200～300目，青岛海洋化工厂；本实验所用的化
学试剂均为分析纯。
桦褐孔菌子实体采自吉林省长白山地区，由延
边大学农学院傅伟杰教授鉴定为担子菌亚门、多孑L
菌科桦褐孔菌Inonotusobliquus(Pers．一Fr．)Pildt。
2提取与分离
取桦褐孔菌干燥子实体的粗粉1280g，用95％
收稿日期：2006—04—23
作者简介：赵芬琴(1977一)，女，河南开封人，硕士，河南大学药学院天然药物化学教研室，主要从事天然药物化学的教学、科研工作。
Tel：13937861025E—mail：zhaofenqin2005@yahoo．com．cn
*通讯作者朴惠善Tel：(0433)2660604E—mail：phshan50@yahoo．com．an
万方数据
花木蓝茎和叶化学成分研究
作者： 苏艳芳， 杨媛， 范伟， 吕敏， 郭增军， 吕居娴， SU Yan-fang， YANG Yuan， FAN
Wei， L(U) Min， GUO Zeng-jun， L(U) Ju-xian
作者单位： 苏艳芳,杨媛,范伟,吕敏,SU Yan-fang,YANG Yuan,FAN Wei,L(U) Min(天津大学药学院,天津
,300072)， 郭增军,吕居娴,GUO Zeng-jun,L(U) Ju-xian(西安交通大学药学院,陕西,西安
,710061)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2006,37(12)
被引用次数： 3次
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引证文献(3条)
1.吕敏.苏艳芳.高媛.宋东波.高秀梅.张伯礼 苏木蓝和花木蓝的化学成分研究[期刊论文]-中草药 2009(3)
2.苏艳芳.邸利芝.吕敏.李春正.郭丽萍.吴迪 花木蓝根的化学成分研究[期刊论文]-中草药 2008(11)
3.范开.王平.张秀丽.郝士海.黄松.王俊全 藏药螃蟹甲化学成分研究[期刊论文]-中药材 2010(12)
本文链接：http://d.wanfangdata.com.cn/Periodical_zcy200612005.aspx