全 文 ：确定化合物Î 为木犀草素272O 2Β2D 2葡萄糖苷。
化合物Ï : 黄色粉末, 高分辨质谱给出准分子离
子 峰 ( HR 2ES I2M S ) m öz 6891206 1 [M + 1 ]+ ,
6711200 3 [M + H - H 2O ]+ , 从而确定分子式为
C 33H 36O 16, 不饱和度 16。 1H 2NM R (400 M H z, DM 2
SO 2d6) 和13C2NM R 表明化合物Ï 的分子中存在一
个葡萄糖基 (2O Glu) ; ∆C 10011 (C21Ê) , 7713 (C23Ê) ,
7614 (C25Ê) , 7311 (C22Ê) , 6916 (C24Ê) , 6016 (C26Ê)
以及 ∆H 5104 (1H , d, J = 712 H z, H 21Ê) 和一个愈创
木基甘油基: ∆C 14619 (C23″) , 14513 (C24″) , 13310
(C21″) , 11911 (C26″) , 11416 (C25″) , 11110 (C22″) ,
8619 (C28″) , 7116 (C27″) , 6015 (C29″) , 以及 ∆H 6194
(1H , d, J = 210 H z, H 22″) , 6177 (1H , d, J = 810 H z,
H 26″) , 6168 (1H , d, J = 810 H z, H 25″)。除了这两个
取代基外, 其余部分 ∆H 12183 (1H , s, 52OH ) , 7135
(2H , s, H 22′, 6′) , 6192 (1H , d, J = 214 H z, H 28) , 以
及 ∆C 18212 (C24) , 16315 (C22) , 16311 (C27) , 16110
(C25) , 15619 (C29) , 15219 (C23′, 5′) , 14011 (C24′) ,
10514 (C210) , 10510 (C23) , 10414 (C22′, 6′) 与化合
物Ì 和Í 非常相似。上述结果表明化合物Ï 是一个
愈创木基甘油基苜蓿素苷。进一步做化合物Ï 的
HM BC 实验, 通过H 21Ê和 C27, 以及 H 28″和 C24′之
间的相关峰, 确定葡萄糖和愈创木基甘油基的取代
位置。为此, 化合物Ï 的结构被确定为苜蓿素24′2O 2Β2愈创木基甘油基272O 2Β2D 2葡萄糖苷。结构确定后
发现该化合物已被报道, 其NM R 波谱数据与文献
数据[8 ]一致, 也进一步确定了化合物Ï 的结构推论。
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天葵子化学成分研究
苏艳芳13 , 蓝华英1, 张贞霞1, 2, 郭成云1, 果德安3Ξ
(11 天津大学药学院, 天津　300072; 21 西安通信学院, 陕西 西安　710106; 31 北京大学药学院, 北京　100083)
摘　要: 目的　研究天葵子的化学成分。方法　运用溶剂萃取、正相和反相硅胶柱色谱、重结晶等方法分离纯化, 并
根据波谱数据鉴定化合物的结构。结果　从天葵子中分离并鉴定了 7 个化合物, 分别为唐松草酚定 (É )、对羟基苯
乙醇 (Ê )、正丁基2Α2D 2呋喃果糖苷 (Ë )、正丁基2Β2D 2吡喃果糖苷 (Ì )、果糖 (Í )、Β2谷甾醇 (Î )、胡萝卜苷 (Ï )。结
论　化合物É～ Ë 为首次从毛茛科耧斗菜族植物中分离得到, 化合物Í 为首次从天葵属植物中分离得到。
关键词: 毛茛科; 天葵子; 唐松草酚定
中图分类号: R 28411　　　文献标识码: A 　　　文章编号: 0253 2670 (2006) 01 0027 03
Chem ica l con stituen ts of Sem iaqu ileg ia adoxoides
SU Yan2fang1, LAN H ua2ying1, ZHAN G Zhen2x ia1, 2, GUO Cheng2yun1, GUO D e2an3
(11 Co llege of Pharm aceu ticals and B io techno logy, T ian jin U niveristy, T ian jin 300072, Ch ina; 21 X i′an Comm unication
Co llege, X i′an 710106, Ch ina; 31 Schoo l of Pharm aceu tical Sciences, Pek ing U niversity, Beijing 100083, Ch ina)
Key words: R anuncu laceae; S em iaqu ileg ia ad ox oid es (DC. ) M ak ino; thalifendine
·72·中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　第 37 卷第 1 期 2006 年 1 月
Ξ 收稿日期: 2005204223
基金项目: 国家自然科学基金资助项目 (30200024)3 通讯作者　苏艳芳　T el: (022) 27402885　Fax: (022) 27892025　E2m ail: yfsuphd@yahoo1com
　　天葵子系毛茛科天葵属植物天葵 S em iaqu ile2
g ia ad ox oid es (DC1) M ak ino 的干燥块根, 别称紫
背天葵根、千年老鼠屎 (《纲目拾遗》) 等, 为《中国药
典》(2005 年版) 收载的中药品种。天葵子味甘、苦,
性寒, 有小毒; 具清热解毒, 消肿散结之功效; 用于瘰
疠、臃肿、疔疮、跌打损伤、毒蛇咬伤等症[1 ]。现代药
理实验表明, 天葵子对金黄色葡萄球菌等有抑制作
用; 临床上用天葵子或其复方治疗急性软组织损伤
及骨关节结核、急性乳腺炎、子宫肌瘤、原发性肝癌、
胃癌等。虽然天葵子作为较常用的传统中药, 亦为
《中国药典》历版收载, 但其化学成分和活性成分尚
不明确。因此笔者对天葵子的化学成分进行了较为
系统的研究[2, 3 ]。从天葵子乙醇提取物中分离并鉴定
了 7 个化合物。
化合物É : 黄色针状结晶 (甲醇) ,W agner′s 反
应呈阳性。综合分析化合物É 的1H 2NM R、13C2NM R
和D EPT 谱, 提示该化合物属于典型的小檗碱类生
物碱, 其结构中含有一个甲氧基、一个亚甲二氧基;
HM BC 谱中, 甲氧基的单峰质子信号 (4116, s, 3H )
与 C29 的远程相关表明甲氧基连接在 9 位碳原子
上, 而亚甲二氧基的单峰质子信号 (6109, s, 2H ) 与
C22、C23 的远程相关表明亚甲二氧基连接在 2、3 位
碳原子上。利用H SQ C 谱、1H 21H CO SY谱和HM BC
谱, 把化合物É 的氢谱中化学位移值为 7179 (1H , d,
J = 818 H z) , 7188 (1H , d, J = 818 H z)的两处双峰质
子信号, 分别归属为 11 位碳原子和 12 位碳原子连
接的氢。根据以上分析, 并结合文献[4～ 6 ], 确定化合
物É 为唐松草酚定, 结构见图 1。化合物É 的
13C2NM R谱数据未见报道, 文献中亦未见报道其 5、
6 质子的1H 2NM R 谱数据, 而且 11、12 位质子信号
的归属有误。因此作者对化合物É 的NM R 谱进行
了深入研究, 运用 D EPT、H SQ C、1H 21H CO SY、
HM BC 等核磁共振波谱技术, 对化合物 É 的
1H 2NM R和13C2NM R 谱数据进行了更正和归属, 见
表 1, 其 HM BC 谱中显示的碳氢远程相关关系见
图 2。
图 1　化合物É 的结构
F ig11　Structure of compound É
表 1　化合物É 的1H-NM R和13C-NM R谱 (CD 3OD )数据归属
Table 1　A ssignmen ts of 1H-NM R and 13C-NM R
spectra l data of compound É (CD 3OD )
编号 13C
1H
实测值 文献值
　　1 10615 7163 (1H , s) 7164 (s)
2 15010 —
3 15211 —
4 10914 6195 (1H , s) 6195 (s)
4a 13118 —
5 2812 3124 (2H , t, J = 614 H z) 未见报道
6 5711 4191 (2H , t, J = 614 H z) 未见报道
7 — —
8 14512 9165 (1H , s) 9163 (s)
8a 12411 —
9 14312 —
10 15018 —
11 13214 7179 (1H , d, J = 818 H z) 7189 (d, J = 819 H z)
12 12417 7188 (1H , d, J = 818 H z) 7176 (d, J = 819 H z)
12a 13513 —
13 12117 8165 (1H , s) 8165 (s)
14 13913 —
14a 12210 —
92CH 3 6213 4116 (3H , s) 4115 (s)2OCH 2O 2 10316 6109 (2H , s) 6110 (s)
图 2　化合物É 的 HM BC 相关
F ig12　HM BC correla tion s of compound É
1　仪器与试剂
　　红外光谱用H itach i 270- 30 红外光谱仪测定;
核磁共振谱用B ruker AV 400 和V arian M ercu ry-
300 型磁共振仪测定; 质谱用V G ZAB - H S 质谱仪
测定; 柱色谱用硅胶、薄层色谱用硅胶 GF 254均为青
岛海洋化工厂产品, 试剂均为分析纯。天葵子S 1 a2
d ox oid es (DC1) M ak ino 于 2001 年 7 月购自安徽省
亳州市药材总公司, 采集地点为安徽巢湖, 并经笔者
鉴定, 样品及标本保存于天津大学药学院。
2　提取与分离
天葵子1917 kg , 粉碎后用3倍量95% 乙醇加
热回流提取 3 次 (每次 2 h) , 合并提取液, 减压浓缩
得浸膏约5 500 g。乙醇浸膏加适量蒸馏水混悬, 依
次用石油醚、氯仿、醋酸乙酯、正丁醇萃取, 分别回收
各萃取溶剂得石油醚萃取物 58 g、氯仿萃取物 70 g、
·82· 中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　第 37 卷第 1 期 2006 年 1 月
醋酸乙酯萃取物 55 g 和正丁醇萃取物 701 g。95%
乙醇提取后的药渣继续用 60% 工业乙醇加热回流
提取 2 次 (每次 2 h) , 提取液减压浓缩所得浸膏用适
量蒸馏水溶成混悬液, 依次用醋酸乙酯、正丁醇萃
取, 回收溶剂得正丁醇萃取物 200 g, 与 95% 乙醇提
取所得正丁醇萃取物合并。石油醚萃取物 58 g 用
CHC l3 溶解拌样后经硅胶柱色谱, 用石油醚2醋酸乙
酯 98∶2、95∶5、90∶10、85∶15、80∶20 进行梯度
洗脱, 每 500 mL 接收一个流份, 共得到 36 个流份:
流份 28～ 30 用丙酮重结晶, 得到化合物Î。氯仿萃
取物 45 g 用丙酮溶解拌样后经硅胶柱色谱, 用氯
仿2甲醇 98∶2、97∶3、95∶5、90∶10、80∶20、70∶
30 进行梯度洗脱, 每 500 mL 一个流份, 共得到 84
个流份: 流份 19～ 27 再经硅胶柱色谱, 石油醚2丙酮
(7∶3) 洗脱, 所得流份 10～ 12 经反复硅胶柱色谱,
然后经OD S 柱色谱纯化, 得到化合物Ê ; 流份 45 用
丙酮处理, 得到化合物Ï。正丁醇萃取物 900 g 用蒸
馏水溶解, 滤过后经大孔树脂D - 101 柱色谱, 依次
用水、30% 乙醇、50% 乙醇、70% 乙醇及 95% 乙醇各
约 20 L 洗脱, 洗脱液分别浓缩后得水洗脱物 609 g、
30% 乙醇洗脱物 66 g、50% 乙醇洗脱物 42 g、70% 乙
醇洗脱物 15 g、95% 乙醇洗脱物 5 g。取 30% 乙醇洗
脱物 42 g, 甲醇溶解拌样后经硅胶柱色谱, 用氯仿2
甲醇 90∶10、85∶15、80∶20、70∶30 各 4 L 梯度洗
脱, 每 500 mL 收集一个流份, 共得到 50 个流份: 流
份 8～ 10 所析出的结晶用甲醇处理, 得到化合物Ì ,
母液经反复硅胶柱色谱处理纯化后, 得到化合物Ë ;
流份 15、16 用甲醇重结晶, 得到化合物É ; 流份22～
24 经反复硅胶柱层析色谱, 得到化合物Í。
3　结构鉴定
化合物É : 黄色针状结晶 (甲醇) , 其1H 2NM R和
13C2NM R 谱数据见表 1, 鉴定化合物É 为唐松草酚
定 ( tha lifendine)。
化合物Ê : 淡粉色针状结晶 (甲醇) , 1H 2NM R和
13C2NM R谱数据与文献对照[7 ] , 鉴定化合物Ê 为对
羟基苯乙醇 (p 2hydroxybenzyl ethano l)。
化合物Ë : 无色无定形固体 (甲醇) , 1H 2NM R
(CD 3OD ) ∆: 3160 (2H , overlapped, H 21) , 1153 (2H ,
m , H 22) , 1139 (2H , m , H 23) , 0192 ( 3H , t, J = 714
H z, H 24) , 4105 ( 1H , d, J = 418 H z, H 23′) , 3149～
3192 ( 6H , overlapped, H 21′, 4′～ 6′) ; 13C2NM R
(CD 3OD ) : 6116 (C21) , 3312 (C22) , 2013 (C23) , 1412
(C24) , 6119 (C21′) , 10817 (C22′) , 8311 (C23′) , 7814
(C24′) , 8318 (C25′) , 6216 (C26′)。以上数据与文献
对照[8 ] , 鉴定化合物Ë 为正丁基2Α2D 2呋喃果糖苷
(n2bu tyl2Α2D 2fructofu rano side)。
化合物Ì : 无色无定形固体 (甲醇) , 1H 2NM R
(CD 3OD ) ∆: 3150 (2H , m , H 21) , 1156 (2H , m , H 22) ,
1140 (2H , m , H 23) , 0193 (3H , t, J = 714 H z, H 24) ,
3190 (1H , d, J = 1012 H z, H 23′) , 3162～ 3184 (6H ,
overlapped, H 21′, 4′～ 6′) ; 13C2NM R (CD 3OD ) : 6112
(C21) , 3313 (C22) , 2015 (C23) , 1413 (C24) , 6315 (C2
1′) , 10116 (C22′) , 7016 (C23′) , 7115 (C24′) , 7111 (C2
5′) , 6512 (C26′)。以上数据与文献对照[8 ] , 鉴定化合
物Ì 为正丁基2Β2D 2吡喃果糖苷 (n2bu tyl2Β2D 2fruc2
topyrano side)。
化合物Í : 白色粉末 (甲醇) , 与果糖对照品共薄
层色谱, 3 种溶剂系统展开, 硫酸显色, 显色行为和
R f 值均相同。综合以上实验结果, 鉴定化合物Í 为
果糖 (fructo se)。
化合物Î : 白色针状结晶 (丙酮) , 与 Β2谷甾醇
1H 2NM R (CDC l3)谱数据一致, 而且与Β2谷甾醇对照
品共薄层色谱, 3 种溶剂系统展开, 硫酸和磷钼酸显
色, 显色行为和R f 值均相同[9 ] , 综合以上实验结果,
鉴定化合物Î 为 Β2谷甾醇 (Β2sito stero l)。
化合物Ï : 白色粉末 (丙酮) , 与胡萝卜苷氢谱数
据一致[9 ] , 因此鉴定化合物Ï 为胡萝卜苷 (dauco s2
tero l)。
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