全 文 ：·376· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第3期2005年3月
RSD为0．83％。
2．8 回收率试验：精密称取已知含量的样品(批号
为0406232)5g，精密加入0．1004mg／mL九里香
酮对照品溶液2．5mL，挥干，制成供试品溶液，依法
进行测定，并计算加样回收率，结果平均回收率为
99．2％，RSD为1．10％(行=5)。
2．9样品的测定：依2．4方法测定10批样品，每批
测定3次，结果见表1。
3讨论
3．1在实验过程中，发现甲醇一水比例的微小变动
对分离效果有很大的影响，经过调整两者的比例，发
现在55：45时待测组分与相邻峰有较好的分离。经
考察，发现样品处理过程中的超声时间在40min左
右最佳。
表1 三九胃泰颗粒中九里香酮的测定结果(辟一3)
Table1 DeterminationofmurrayoneinSanjiu
WeitaiGranule(厅一3)
批号 九里香酮／(mg·g_1)批号 九里香酮／(mg·g-1)
0405261 0．0471 3409022 0．0493
0406232 0．0528 )409231 0．0532
0407042 0．0506 )410082 0．05l7
0408241 0．0486 )410142 0．0552
0408271 0．0540 )410232 0．0535
3．2本法测定三九胃泰颗粒中九里香酮含量，结果
可靠，且处理方法简便，流动相组成简单，可用于控
制其质量。
References：
[1]ChP(中国药典)Es]．VolI．2000．
!-23ZhouLX，ZhengHC，YangCR．Researchp ogressin
MurrayaeroticaL口]．JPharmPract(药学实践杂志)，
】997。】5(4)：214—219．
一元线性回归和偏最小二乘法在冰片研究中的对比
孙惠丽1，汪 曦1，徐可欣H，李 林2，凌宁生2
(1．天津大学精密测试技术及仪器国家重点实验室，天津300072；
2．天津中新药业集团股份有限公司技术中心，天津300122)
冰片作为常用中药之一，具有开窍醒神、清热止
痛的功效，用于热病神昏、痉厥、中风痰厥、昏迷目
赤、口疮等症，在许多中成药中常作为“药引”，以增
加其他药物的治疗效果[1]。天然冰片主要成分是龙
脑(borne01)，合成冰片为外消旋体，其中含有大量
异龙脑(isoborne01)。
本实验采用傅里叶变换红外光谱法对冰片在中
红外区域的特征吸收进行了研究，运用光谱技术对
冰片进行了定量分析，并比较了一元线性回归和偏
最小二乘法建模预测的结果。
1材料与仪器
美国Perkin—Elmer公司SpectrumGX傅里叶
变换红外光谱仪，中红外DTGS检测器，光谱采集
范围370～4000cm～，8次扫描累加，扫描分辨率4
cm～，氟化钙样品池的光程长为Imm，蠕动泵自动
进样系统。
所用冰片样品经中新药业技术中心孙培麟鉴定
为冰片合成品。
2方法与结果
2．1供试品溶液的制备：称取冰片10g，精密称定，
置于200mL量瓶中，用氯仿溶解并稀释至刻度，摇
匀，制成50mg／mL母液。分别取不同量的母液(母
液量的范围为0．1～12．7mL，相邻两样间隔0．7
mL)，放入50mL量瓶中，用氯仿稀释至刻度，摇
匀，即得。
2．2冰片氯仿溶液的光谱分布：扫描有机溶剂氯仿
和冰片的氯仿溶液的中红外光谱图，确定氯仿和冰
片在中红外区域特征吸收的位置。氯仿的中红外吸
收谱图(其中3020cm_1和12 3cm叫附近已经饱
和)见图1。6．4mg／mL冰片溶液的中红外吸收光谱
图见图2。可以看出冰片在中红外区域特征吸收峰
与冰片对照品吸收峰吻合较好，氯仿的吸收峰避开
了冰片的吸收峰，是一种无背景干扰的溶剂，所以实
验中选用氯仿为溶剂，为了减小氯仿挥发对实验造
成的影响，实验采用透射方法。5种不同质量浓度的
冰片氯仿溶液在特征波段的光谱分布见图3。
收稿日期：2004—05—18
作者简介：孙惠丽(1978一)，女，山东省烟台市人，天津大学精密仪器与光电子工程学院生物医学工程专业在读研究生，研究方向为生物
光学与应用光谱。Tel：(022)81639533Fax：(022)27890629E—mail：zeroshl@yahoo．com．ca
*通讯作者Tel：(022)27406379
万方数据
中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第3期2005年3月·377·
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3．685 J、人一1刊L．Xj }
4000 3000 2000 l 500
波数／(cm。1)
图1氯仿的中红外吸收光谱
Fig．1Mid—infraredabsorptionspectrum
ofchloroform
2 955 1 068
1 053
3617
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爿．且 卜 火扎J
图2冰片的中红外吸收光谱
Fig．2Mid—infraredabsorptionspectrumofborneol
2955
26
22
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米
蝥10
0．6
0．2
波数／(cm。1)
a一12．7mg／mLb-10．6mg／mLc一7．8mg／mL
d-5mg／mLe一2．2mg／mL
图3冰片氯仿溶液在特征波段的光谱分布
Fig．3Spectrumdistributionofborneolch oroform
solutiononcharacteristicwaveband
2．3一元线性回归分析：根据朗伯一比尔定律，对不
同质量浓度的冰片氯仿溶液进行一元线性回归分
析，结果见表1。可见，不同质量浓度的冰片氯仿溶
液在特征峰位置处呈现较好的线性。
2．4建模预测：回归分析采用光谱数据量化分析最
常用的偏最小二乘法‰3|，采用交互验证法‘43来帮助
确定模型的主成分数，即每次将一个样品作为验证
集，其他的样品为校正集，用校正集样品建立校正模
型，并对校正模型中的参数进行估计，然后用此校正
模型对验证集的一个样品进行验证，将各个样品轮
流作一次验证集样品，经样品数次校正一验证过程，
就可以用所建立模型的预测标准偏差RMSEP的值
作为评价指标来评价模型的预测能力。RMSEP值
表1线性分析结果
Table1 Linearanalysisresults
越小，证明模型的预测能力越好。
本实验在370～4000C1TI_1间隔2era．1选取波
长进行建模预测。冰片在3615、2955、1456、1388、
1068、1053cm_1附近有明显的吸收峰。冰片氯仿
溶液在不同波段建模结果见表2。在不同波段建模，
冰片的预测值和标称值的相关性较好，预测标准偏
差较小。将4个波段综合考虑，效果最好。
960～1170、1260～1500、2870～2990、
3550～3710cm_14个波段综合考虑建立偏最小
二乘法校正模型所得的冰片预测值和真实值见表
3，相关图见图4。该波段冰片的预测值和实际值的
相关性达到0．9999，预测标准偏差RMSEP为
0．06107rng／mL。
表2不同波段建模结果
Table2 Modelingresultsondifferentwavebands
表3冰片的真实值和预测值
Table3 Realvalueandpredictedvalueofborneol
3讨论
3．1 本实验采用FTIR技术，扫描具有一定梯度浓
度的19个冰片氯仿溶液的中红外光谱图。实验测得
的冰片吸收峰和已知冰片对照品吸收峰吻合较好，
一定梯度浓度的冰片谱图在特征吸收峰处具有比较
好的光谱分布。由此可见，浓度信息在光谱图上有一
万方数据
·378· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第3期2005年3月
薰{一
U ， lU l，
真实值
图4冰片真实值和预测值的相关性
Fig．4Correlationsbetweenrealvalue
andpredictedvalueofborneol
定的反映，以此为依据，可以采用光谱法对冰片含量
进行预测。
3．2对光谱数据进行一元线性回归分析，不同质量
浓度的冰片氯仿溶液在特征峰位置处呈现较好的线
性。在特征波段对数据进行偏最小二乘法建模，冰片
的预测值和标称值的相关性较好，预测标准偏差较
小。将几个特征波段综合考虑建立模型，冰片的预测
值和实际值的相关性达到0．9999，预测标准偏差
RMSEP为0．06107mg／mL。光谱法和偏最dx---乘
法结合用来预测冰片含量，可以达到较高的精度，有
望应用于在线检测。
References：
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HuazhongScienceandEngineeringCollegePress，1997．
非水反相液相色谱法测定三黄片中大黄酸、大黄素、
大黄酚和大黄素甲醚的含量
蒋晔，郝晓花，刘红菊
(河北医科大学药学院，河北石家庄050017)
三黄片是一种常用中成药，大黄为君药，而大黄
的主要活性成分为大黄酸、大黄素、大黄酚和大黄素
甲醚等蒽醌类成分。《中华人民共和国药典>>2000年
版采用反相高效液相色谱法测定三黄片中大黄素、
大黄酚的含量，采用的流动相为甲醇一0．1％磷酸水
溶液(85：15)。其他文献也报道了多种测定蒽醌类
成分的方法，如薄层色谱法[1]、反相高效液相色谱
法[23等，最为常用的是反相液相色谱法，其流动相均
含一定比例的水，测定蒽醌类成分所需时间长、峰对
称性差、理论板数低。本实验采用非水反相液相色谱
法测定三黄片中的大黄酸、大黄素、大黄酚和大黄素
甲醚的含量，缩短了分析时间，4种物质在10rain
内达到完全分离，提高了色谱峰对称性及理论板数。
1仪器与试药
高效液相色谱仪：LC5500高压泵、LC5500紫外
检测器(北京东西电子仪器厂)，千谱色谱工作站(南
京千谱软件有限公司)，甲醇为色谱纯，其他试剂均
为分析纯，大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄素甲醚对照
品由中国药品生物制品检定所提供，三黄片由广西
半宙制药厂提供，批号为020816、021103、030410。
2方法与结果
2．1色谱条件：色谱柱：KromasilC18柱(250mm×
4．6mm，5弘m)；柱温：室温；测定波长：254nm；体
积流量：1．0mL／min；流动相：甲醇一冰醋酸(99．9：
0．1)；进样量：20肛L。
2．2对照品溶液的配制：精密称定大黄酸对照品
7．90mg、大黄素对照品8．4mg、大黄酚对照品
20．04mg及大黄素甲醚对照品10．50mg，分别置
50mL量瓶中，用少量氯仿溶解后用甲醇稀释至刻
度，摇匀，得储备液。临用时，吸取各储备液1mL置
5mL量瓶中，用甲醇稀释至所需质量浓度，即得混
合对照品溶液。
2．3系统适用性试验：在上述色谱条件下，取混合
对照品溶液进样，理论板数以大黄酸计不低于
4000、以大黄素计不低于13200、以大黄酚计不低
于14500、以大黄素甲醚计不低于18600。在上述色
收稿日期：2004—06—21
作者简介：蒋哗，男，教授，硕士生导师，主要从事药物分析化学教学及科研工作。
Tel：(0311)6266069E—mail：jiangye@hebmu．edu．ca
万方数据
一元线性回归和偏最小二乘法在冰片研究中的对比
作者： 孙惠丽， 汪曣， 徐可欣， 李林， 凌宁生
作者单位： 孙惠丽,汪曣,徐可欣(天津大学,精密测试技术及仪器国家重点实验室,天津,300072)， 李林
,凌宁生(天津中新药业集团股份有限公司技术中心,天津,300122)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2005,36(3)

参考文献(4条)
1.Wu S R;Cheng G;Feng Y Progress in studies on pharmacology of borneol[期刊论文]-中草药 2001(12)
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3.Xu L 化学计量学方法 1995
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3. 卡布拉.平其能 加热时间和加热温度对加热法制备替硝唑 —β-环糊精包合物的影响[期刊论文]-中国药科大学
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9. 范加冬.张令刚.Fan Jiadong.Zhang Linggang 对一元线性回归方程在标准曲线上的应用的补充研究[期刊论
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10. 王怡.高秀梅.张伯礼 天然和合成冰片组成的复方丹参滴丸药效比较实验研究[期刊论文]-天津中医学院学报
2003,22(2)


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