全 文 ：中革菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第10期2008年10月· 459·
三春水柏枝化学成分的研究(Ⅱ)
李帅，陈若芸，于德泉’
(中国医学科学院北京协和医学院药物研究所，中草药物质基础与资源利用教育部重点实验室，北京 100050)
擒 要：目的 研究三春水柏枝的化学成分。方法用硅胶柱色谱、SephadexLH-20柱色谱法分离．用理化性质及
波谱方法鉴定结构。结果从醋酸乙酯部位分离鉴定了9个化合物：鼠李秦素(I)、7一甲氧基一山柰酚(I)、鼠李素
(II)、槲皮素(N)、3，4，3’一三甲氧基一鞣花酸(V)、3，3-二甲氧基一鞣花酸(Ⅵ)、37一甲氧基一鞣花酸一4一鼠李糖苷(vI)、
3，3’·二甲氧基一鞣花酸一4一葡萄糖苷(VII)、胡萝卜苷(IX)。结论化合物V～Ⅶ为首次从水柏枝属植物中分离得到。
关键词：三春水柏枝；黄酮；鞣花酸
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2008)10—1459—03
三春水柏枝Myricariapaniculata(L．)Desv．
是柽柳科水柏枝属(MyHcaHaDesv)植物。水柏枝为
常用藏药，其来源为水柏枝M．germanicaL．Desv
(模式种)及同属多种植物的嫩枝。其性平，味甘、咸、
辛，具有疏风解表、透疹、止咳、清热解毒之功效，治
麻疹不透、风湿痹痛、癣等症。疏风解表用于麻疹初
期、透疹不畅、感冒咳嗽；祛风通络用于风湿痹痛、急
慢性关节炎[1]。
水柏枝为金诃甘露药浴液、奇正消痛贴等复方的
主要药物。其虽为常用藏药，但对方中主药水柏枝的
化学成分及药理作用等方面的现代研究却很少。对水
柏枝化学成分的研究主要集中在黄酮和没食子酸这
两类化合物[2矗]，此外还有长链脂肪醇类化合物[‘]。为
充分阐明其药效物质基础，开发和利用水柏枝药用资
源，本实验对三春水柏枝进行了系统的化学成分研
究，前文[5’6]已报道了从石油醚部位和醋酸乙酯部位
分离得到的部分化学成分，继上述研究又从醋酸乙酯
部分分离鉴定了9个化合物：鼠李秦素(I)、7一甲氧
基一山柰酚(I)、鼠李素(il)、槲皮素(N)、3，4，37一三
甲氧基一鞣花酸(V)、3，37一二甲氧基一鞣花酸(Ⅵ)、3’一
甲氧基一鞣花酸一4一鼠李糖苷(VI)、3，37一二甲氧基一鞣
花酸一4一葡萄糖苷(Vii)、胡萝卜苷(IX)。化合物V～Ⅶ
为首次从水柏枝属植物中分得。
1仪器与材料
XT4—100x显微熔点测定仪；ShimadzuUV一
260型紫外分光光度计；IMPACT400型傅立叶变
换红外光谱仪(KBr压片)；BrukerAM一300，
VarianINOVA一500核磁共振光谱仪；Autospec—
UltimaETOF质谱仪。硅胶GF：。．(薄层用)，柱色谱
用硅胶(200～300目)为青岛海洋化工厂产品；实验
所用溶剂均为分析纯。
实验药材水柏枝的嫩枝采自青海省西宁，由青
海藏医药研究所多杰研究员提供，经中国医学科学
院药物研究所马林副研究员鉴定为三春水柏枝
Myricariapaniculata(L．)Desv．。
2提取与分离
三春水柏枝嫩枝9．5kg，用95％乙醇加热回流
提取，回收溶剂，得浸膏556g，乙醇浸膏制成水混悬
液后，分别用石油醚(60～90℃)、醋酸乙酯和水饱
和的正丁醇萃取，得石油醚部分65g，醋酸乙酯部分
114g，正丁醇部分112g，水部分182g。醋酸乙酯部
分(114g)经硅胶柱色谱分离，以氯仿一甲醇梯度洗
脱，得到10个部分，经反复硅胶柱色谱分离，制备薄
层色谱，SephadexLH一20和重结晶等方法，分别得
到化合物I(860mg)、I(54mg)、il(62mg)、Ⅳ
(12mg)、V(86rag)、VI(11mg)、Ⅶ(36mg)、VII(31
mg)、IX(16rag)。
3结构鉴定
化合物I：黄色粉末，mp219～221℃。HCl一Mg
反应呈紫红色，FeCI。反应呈墨绿色，AICI，反应呈
黄绿色荧光。UV煳H(nm)：368，256；(+NaOMe)
412，268；(+AICl3)426，266；(+AICl3／HCl)425，
267；(+NaOAc)376，258}(+NaOAc／H3803)370，
256。IR艘(era。1)：3483，3288(OH)，1655(C—
O)，1587，1500，1433，1309，1217，155，120，
795。El—MSm／z：330[M]+，301，287，166，151，149，
收稿日期：2008—03—26
基金项目：中央级公益性科研院所基本科研业务费专项资金资助
作者简介：李帅(1973一)，男．博士，副研究员．硕士生导师．主要研究方向为天然药物活性成分的研究．
Tel：(010)83154789E—mail：lishuai@imm．ac．ca
·通讯作者于德泉Tel：(010)63165224E—mail：dqyu@imm．ac．cn

万方数据
．1460· 中草焉ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第10期2008年lO月
135，64。1H—NMR(DMSO—d6)艿：12．47(1H，s，5一
oH)，9．79(1H，s，3一OH)，9．57(1H，s，47一OH)，6．36
(1H，d，J=2．4Hz，H一6)，6．79(1H，d，J=2．4Hz，
H一8)，7．77(1H，d，J=1．8Hz，H一27)，6．95(1H，d，
J=8．7Hz，H一5’)，7．74(1H，dd，J=8．7，1．8Hz，
H一67)，3．87(6H，s，2×OCH。)。”C—NMR(DMS0一
d6)艿：147．7(C一2)，136．8(C一3)，176．6(C一4)，161．O
(C一5)，98．2(C一6)，165．6(C一7)，92．7(C一8)，156．7
(C一9)，104．7(C—10)，122．5(C一17)，112．3(C一27)，
149．6(C一37)，148．1(C一47)，116．2(C一57)，122．5(C一
67)，56．7和56．5(oCH3)，以上数据与文献报道[71的
鼠李秦素一致，因此鉴定化合物I为鼠李秦素。
化合物I：黄色粉末，mp221一--223℃。HCI—Mg
反应阳性，FeCI。反应阳性，AICI。反应阳性。UV
勰拳H(nm)：366，266；(+NaOMe)416，278；(+
AICl3)424，270；(+AlCl3／HCl)420，270；(+
NaOAc)368，266；(+NaOAc／H3803)370，268。
IR艘(cm．1)：3489，3259(0H)，1664(C=O)，
1 608，1504，1356，1232，818。EI—MSm／z：300
[M]+，271，257，150，121。1H—NMR(DMSO—d6)艿：
9．55(1H，s，3一OH)，12．47(1H，s，5一OH)，10．18
(1H，s，47一OH)，6．34(1H，d，J=2．1Hz，H一6)，6．74
(1H，d，J一2．1Hz，H一8)，8．08(2H，d，J=8．7Hz，
H一27，67)，6．94(2H，d，，=8．7Hz，H一3’，5’)，3．85
(3H，s，7一OCH3)。13C—NMR(DMSO—d6)艿：147．2(C一
2)，135．9(C一3)，176．0(C一4)，160．2(C一5)，97．5(C一
6)，165．0(C一7)，92．1(C一8)，156．2(C一9)，104．O(C一
10)．121．7(C一1’)，129．7(C一2’)，115．4(C一37)，
159．2(C一47)，115．4(C一57)，129．7(C一6’)，56．1
(OCH。)。以上数据与文献报道[s,93的7一甲氧基一山柰
酚一致，因此鉴定化合物I为7一甲氧基一山柰酚。
化合物I：黄色粉末，mp292～294℃。HCI—Mg
反应阳性，FeCI。反应阳性，AICI。反应阳性。UV、
IR、-H—NMR和13C—NMR数据与文献[103报道的鼠李
素一致，因此鉴定化合物I为鼠李素。
化合物Ⅳ：黄色粉末，mp298～300℃。HCI—Mg
反应阳性，FeCl。反应阳性，A1CI。反应阳性。与槲皮
素对照品共薄层，二者Rf值一致，斑点颜色相同，
AICI。显色后颜色也相同，故鉴定为槲皮素。
化合物V：无色粉末，mp272～274℃。FeCl3
反应阳性。EI—MSm／z：344EM]+，329[M--CH。]+，
299，286，258，228，173，103，74。IR艘(cm叫)：3415
(OH)，1747(C=O)，1606 1558，l466，1361，
1 093，673。1H—NMR(DMSO—d6)艿：7．52(1H，s，H一
5)， ．29(1H，s，H一57)，4．01(6H，s，2×OCH3，3，37一
OCH3)，3．95(3H，s，4一OCH3)。13C—NMR(DMS0一
d。)艿：114．7(C一1)，142．0(C一2)，140．9(C一3)，152．4
(C一4)，107．1(C一5)，114．7(C一6)，159．2(C一7)，
110．4(C一17)，141．2(C一2’)，140．1(C一3’)，152．4(C一
47)，112．3(C 5’)，114．7(C一6’)，158．9(C一77)，6 ．1
(3一OCH3)，56．6(4一OCH3)，60．0(3-OCH。)。以上波
谱数据与文献报道[11]的3，4，3-三甲氧基一鞣花酸一
致，因此鉴定化合物V为3，4，3-三甲氧基一鞣花酸。
化合物Ⅵ：无色粉末。FeCI。反应阳性。EI—MS
m／z：330[M3+，315EM—CH3]+，228，173，103，74。
IR啦(am_1)：3380(OH)，1749(C=O)，1614，
1506。1H—NMR(DMSO—d6)艿：10．75(OH)，7．50
(2H，s，H一5，5’)，4．04(6H，s，2×OCH3，3，3’一
OCH3)。13C—NMR(DMSO—d6)艿：112．3(C一1，17)，
141．9(C一2 ’)，140．9(C一3，3’)，152．9(C一4，47)，
112．1(C一5，57)，112．8(C一6，6’)，159．2(C一7，7’)，
61．6(3，37一OCH。)。以上波谱数据与文献报道[12]的
3，3-二甲氧基一鞣花酸一致，因此鉴定化合物Ⅵ为
3，3’一二甲氧基一鞣花酸。
化合物Ⅶ：无色粉末，mp>300℃。FeCl3反应阳
性，Molish反应阳性。FAB—MS(pos)mlz：463[M+
H3+，377，274，177，135，119，103，85，73。IR艘
(cm．1)：3425(0H)，1743(C=O)，1606 1493，
1 352，1057，970，918，816。1H—NMR(DMSO—d6)毋：
7．51(1H，s，H一5)，7．73(1H，s，H一57)，5．48(1H，d，
J 1．2Hz，H一1”)，4．95(1H，d，J=5．4Hz)，4．73
( H，d，J=6．0Hz)，4．05(3H，s，4-OCH3)，1．14
(3H d，J=6．3Hz，H一6”)。13C—NMR(DMSO—d。)艿：
114．9(C一1)，136．8(C一2)，140．7(C一3)，153．3(C一
4)，112．2(C一5)，111．9(C一6)，159．3(C一7)，107．7
(C一17)，142．O(C一2’)，142．4(C一37)，147．1(C一4’)，
112．1(C一5’)，113．6(C一67)，159．2(C一77)，61．6(37一
OCH3)。100．8(C一1”)，70．6(C一2”)，70．7(C一3”)，
72．4(C一4”)，70．5(C-5”)，18．6(C一6”)。以上波谱数据
与文献报道[13]的37一甲氧基一鞣花酸一4一鼠李糖苷一致，
因此鉴定化合物vI为3’一甲氧基一鞣花酸一4一鼠李糖苷。
化合物Ⅷ：无色粉末，mp>300℃。FeCI。反应阳
性，Molish反应阳性。FAB—MS(pos)m／z：493[-M+
H3+，475[M—H20+H]+，441，405，383，349，313，
291，199，137。IR啦(cm-1)：3342(0H)，1755，
1726(C=O)，1610 1485，1358，1080，1032，
982，914，758。1H—NMR(C5D5N)艿：8．45(1H，s，H一
5)，8．02(1H，s，H-57) 5．90(1H，d，，=6．1Hz，H一

万方数据
中草焉ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第lo期2008年lo月·1461·
1”)，4．05(3H，s，3一OCH。)，4．25(3H，s，3-OCH3)。
13C—NMR(C5D5N)艿：114．8(C一1)，142．4(C-2)，
142．8(C一3)，152．6(C一4)，112．9(C一5)，113．1(C一
6)，159．0(C一7)，113．9(C一17)，141．3(C一27)，141．8
(C一3’)，154．4(C一4’)，111．7(C一57)，113．0(C-6’)，
159．2(C一77)，61．9(3—0CH3)，61．3(37一OCH3)。
102．9(C一1”)，74．9(C一2”)，79．2(C一3”)，71．0(C一4”)，
78．5(C一5”)，62．3(C一6”)。以上波谱数据与文献报
道[143的3，3’一二甲氧基一鞣花酸一4一葡萄糖苷一致，因此
鉴定化合物Ⅷ为3，3’一二甲氧基一鞣花酸一4一葡萄糖苷。
化合物Ⅸ：无色粉末，与胡萝卜苷对照品共硅胶
薄层，10％H：SO．加热显色，呈红色单一斑点，故鉴
定为胡萝b苷。
参考文献：
[1]江苏新医学院．中药大辞典(上册)[M]．上海，上海科学技
术出版社，1998．
[2]ChumbalovTK．BikbulatovaTU，11’yadovaMI，eta1．
Polyphenolsof MyricariaalopecuroidesI flavonoid
aglyconesFJ]．KhimPrirSoedin．1975，11(2)：282—283．
[3]ChumbalovTK，BikbulatovaT U．11’yadovaMI．
PolyphenolsofMyricarialopecuroidesI．[J]．KhimPr r
Soedin．1974，10(3)：421．
[4]JetterR．Long—chainalkanedidsfromMyricariagermanica
leafcuticularwaxes[J]．Phytochemistry，2000，55(2)：169—
176．
[5]LiS，DaiSJ，ChenRY，eta1．Triterpenoidsfromthestems
ofMyricariapaniculata[J]．JAsianNatProdRes，2005，7
(3)：253—257．
[6]李帅．陈若芸．于德泉．三春水柏枝化学成分的研究I
[J]．中国中药杂志，2007，32(5)：403—406．
[7]李应勤，陆蕴茹，魏璐雪．白射干黄酮类成分的研究[J]．药
学学报，1986，21(11)：836—841．
[8]GrandeM，Pi rsF，CuencaA，eta1．FlavonoidsfromInula
viscosa口]．PlantaMed，1985，51(4)：414-419．
[9]OscarB，JuanFS．JuanS P，eta1．Furtherflavonol
glycosidesfromAnthyllisonobrychioides[J]．Phytoche—
mistry，1986，25(11)：2361-2365．
[10]HildebertW，V danthaMC，TohannS．13C—NMRspektren
naturlichvorkommenderflavonoideEJ]．TetrahedronLcn。
1976．21：l799—1802．
[11]DucK。SungTV。AngelsMC，ela1．Ellagiccompounds
fromDfplopanaxstachyanthus[J]．Phytochemistry．1990，29
(1)：251—256．
[1z]GrzegorzP．JaromirB．Ellagicacidderivativesand
naphthoquinonesofDi aeamuscipulafrominvitrocultures
[J]．Phytochemistry．1996，41(3)：775—778．
[13]YoshikazuY．HillisWE．PolyphenolsofEucalyptus
globules．E．regnansandE．deglupta[J]．Phytochemistryt
1976，15(7)：1180一1182．
[14]DueK，SungTV．AngelaMC．Ellagiccompoundsfrom
Diplopanaxstachyanthus[J]．Phytochemistry。1990，29(1)：
251_256．
转基因西洋参冠瘿组织化学成分研究
朱建华h2，李卫民2，于荣敏卜
(1．暨南大学药学院，广东广州 510632I2．广州中医药大学，广东广州 510006)
摘要：目的研究转基因西洋参Panaxquinquefolium冠瘿组织中的化学成分。方法用大孔树脂、硅胶柱色谱等
方法对西洋参冠瘿组织乙醇提取物进行分离，根据其理化性质及波谱数据对分离所得的化合物进行结构鉴定。结
果 分离并鉴定了9个化合物。分别为：20(尺)一拟人参皂苷-RT。(I)、人参皂苷Rh：(i)、胡萝卜苷(II)、棕榈酸甲
酯(I＼『)、亚麻油酸甲酯(V)、邻苯二甲酸二丁酯(VI)、9。12一十八碳二烯酸(Vii)、棕榈酸(Ⅶ)和p谷甾醇(IX)。结论
9个化合物均为首次从转基因西洋参冠瘿组织中分离得到。
关键词：西洋参；冠瘿组织；拟人参皂苷一RT。；人参皂苷Rh：
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2008)10—1461一03
冠瘿组织(crowngall)是由根癌农杆菌
(Agrobacteriumtumefeciens)侵染植株受伤组织而
形成。在根癌农杆菌侵染植物的过程中，该菌所含Ti
质粒上的一段转移DNA(TransferredDNA，T—
DNA)被整合到植物细胞的基因组中，其中的生长
素和细胞分裂素基因过量表达植物激素而形成冠瘿
组织。冠瘿组织具有生长迅速、激素自主等优点[1]。
本研究组利用植物转基因技术将根癌农杆菌中Ti
质粒上的一段DNA插人西洋参植物细胞核基因组
而得到其表现型——冠瘿组织。本实验在前期工作
的基础上[z-s]，又从西洋参冠瘿组织培养物中分离
得到2个微量皂苷及7个脂溶性成分。经理化方法测
收稿日期：2008—0226
基金项目：国家教育部科技计划重点项目(104180)；广东省自然科学基金项目(31891)l广东省中医药局科研项目(103041)
作者简介：朱建华(1982一)．博上研究生．主要从事中药及天然药物方面的研究。
*通讯作者于荣敏Tel：(020)85220386E—mail：tyrm@jnu．edu．cn

万方数据
三春水柏枝化学成分的研究(Ⅱ)
作者： 李帅， 陈若芸， 于德泉
作者单位： 中国医学科学院,北京协和医学院药物研究所,中草药物质基础与资源利用教育部重点实验室
,北京,100050
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2008,39(10)
被引用次数： 2次

参考文献(14条)
1.江苏新医学院 中药大辞典 1998
2.Chumbalov T K;Bikbulatova T U;Ilyadova M I Polyphenols of Myricaria alopecuroides I flavonoid
aglycones 1975(02)
3.Chumbalov T K;Bikbulatova T U;IIyadova M I Polyphenols of Myricaria alopecuroides I 1974(03)
4.Jetter R Long-chain alkanedids from Myricaria germanica leaf cuticular waxes[外文期刊] 2000(02)
5.Li S;Dai S J;Chen R Y Triterpenoids from the stems of Myricaria paniculata[外文期刊] 2005(03)
6.李帅;陈若芸;于德泉 三春水柏枝化学成分的研究 I[期刊论文]-中国中药杂志 2007(05)
7.李应勤;陆蕴茹;魏璐雪 白射干黄酮类成分的研究 1986(11)
8.Grande M;Piera F;Cuenca A Flavonoids from Inula viscosa[外文期刊] 1985(04)
9.Oscar B;Juan F S;Juan S P Further flavonol glycosides from Anthyllis onobrychioides 1986(11)
10.Hildebert W;Vedantha M C;Tohann S 13C-NMR spektren naturlich vorkommender flavonoide 1976
11.Duc D K;Sung T V;Angela M C Ellagie compounds from Diplopanax stachyanthus[外文期刊] 1990(01)
12.Grzegorz P;Jaromir B Ellagic acid derivatives and naphthoquinones of Dionaea muscipula from in
vitro cultures[外文期刊] 1996(03)
13.Yoshikazu Y;Hillis W E Polyphenols of Eucalyptus globules.E.regnans and E.deglupta[外文期刊]
1976(07)
14.Duc D K;Sung T V;Angela M C Ellagic compounds from Diplopanax stachyanthus[外文期刊] 1990(01)

本文读者也读过(10条)
1. 喇晓琴.张颖君.曾阳 水柏枝属植物的化学成分及生物活性研究进展[会议论文]-2009
2. 喇晓琴.张颖君.曾阳 水柏枝属植物的化学成分及生物活性研究进展[会议论文]-2009
3. 李帅.陈若芸.于德泉.LI Shuai.CHEN Ruo-yun.YU De-quan 三春水柏枝化学成分的研究Ⅰ[期刊论文]-中国中药
杂志2007,32(5)
4. 李帅.陈若芸.于德泉 三春水柏枝化学成分的研究[会议论文]-2006
5. 朱恭.李正平.王万鹏.钟芳 红砂属植物研究进展[期刊论文]-甘肃林业科技2004,29(3)
6. 喇晓琴.张颖君.曾阳.LA Xiao-qin.ZHANG Ying-jun.ZENG Yang 水柏枝属植物的化学成分及生物活性研究进展
[期刊论文]-青海师范大学学报（自然科学版）2010,26(4)
7. 崔大方.廖文波.张冰.CUI Da-fang.LIAO Wen-bo.ZHANG Bing 琵琶柴属植物黄酮类化合物的测定及分类学意义
[期刊论文]-西北植物学报2000,20(2)
8. 程争鸣.潘惠霞.尹林克.CHENG Zheng-ming.PaN Hui-xia.YIN Lin-ke 柽柳属和水柏枝属植物化学分类的研究
[期刊论文]-西北植物学报2000,20(2)
9. 李星全.于晓光.文海方 黄酮类化合物抗小鼠血液过氧化物作用的实验研究[期刊论文]-中国地方病防治杂志
2003,18(3)
10. 李大为.秦林林 异黄酮类药Genistein对原代培养大鼠成骨细胞增殖、分化、钙含量及矿化功能的影响[期刊论
文]-中国骨质疏松杂志2002,8(4)

引证文献(2条)
1.张瑛.袁怡.崔保松.李帅 宽苞水柏枝醋酸乙酯部位化学成分[期刊论文]-中国中药杂志 2011(8)
2.赵超.陈华国.龚小见.曹桂红.周禅媛.周欣 杠板归的化学成分研究(Ⅱ)[期刊论文]-中草药 2010(3)


本文链接：http://d.wanfangdata.com.cn/Periodical_zcy200810006.aspx