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Process integration of supereritical CO2 extraction for modernization of extraction and separation of Chinese materia medica

超临界CO2萃取工艺集成与中药提取分离现代化



全 文 :中草‘ ChineseTrsdiOonslandHerbalDru弘第勰卷第9期2007年’月·1431·
proteinacetyltransfereae(Pat)e眦ymethatacetyhtesa etyl-
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超临界CO:萃取工艺集成与中药提取分离现代化
雷华平1,葛发欢2,r晓英1
(1.吉首大学湖南省林产化工工程重点实验室,朝南张家界427000}2.中药提取分离过程
现代化国家工程研究中心。广东广州510240)、
摘要。分析了超临界CO:萃取技术应用千中药提取分离的优势和局限性。结合实例阐述了超临界COz萃取技术
与其他提取分离技术工艺集成用于中药提取分离的可行性和优越性。研究认为发展该工艺集成技术对宴现中药现
代化有重要意义。
关键词t超{I缶界CO。萃取;工艺集戚;中药
中圈分类号:R284.2 文赫标识码:A 文章编号:0253—2670(2007)09—1431—03
ProcessintegrationofsupereriticalC02extractionformodernizationofextraction
andseparationofChinesemateriamedica
LEIHua—pin91,GEFa-huan2,BUXiao—yin91
(1.KeyLaboratoryofHunanForestProductandChemicalIndustryEngineering,JishouUniversity,Zhangjiajie
427000.Chinal2.NationalE gineeringCenterforModernizationofExtractionandSeparation
ProcessingofTraditionalChineseMedicine,Guangzhou510240,China)
Keywords:supercritiealC02extr ction,processintegration;Chinesemateriamedica
十多年来,国内超临界co。萃取应用于中药提取分离
走过了一条较为漫长的路,从最初的疑虑,到逐渐成为研究
的热点,到现在其已成为中药现代化的关键技术之一。至今
大量研究表明超临界CO。萃取技术应用于中药开发是可行
的,并且显示了其独特的优越性。与传统的中药提取方法相
比,超临界CO。萃取具有很多优点,但超临界CO:萃取也有
某些局限性。本文结合中药提取分离过程现代化国家工程研
究中心建设与发展过程中应用超临界co:萃取技术的实
践.阐述如何将超临界COt萃取与其他提取分离技术集成·
发挥它们工艺集成的优势.实现中药提取分离的现代化。
1超临界CO:革职是一种优越的提取分离技术
超临界CO:萃取作为一种单元技术,兼有高产率和高
效率的特性。该技术萃取中药,提取率高,有效成分不被破
坏;并且最大限度地获取有用成分的同时,能选择性地萃取
与分离。通过优选萃取压力等条件可以将需要的某一类成分
选择性地萃取出来.也可以通过优化分离条件选择性地将目
标成分与杂质进行初步分离,从而富集目标成分。超临界
CO:萃取技术从整体上看是一种单元技术,某种程度上,它
又是一种集成技术,它集提取分离浓缩为一体.在萃取的同
时就进行革取物的分离与浓缩。对于添加央带剂的萃取.也
可通过多级分离将大部分夹带剂从萃取掖中分离出来。
超临界COz萃取中药,与传统方法相比,具有提取率
高,操作温度低、中药有效成分不被破坏、无有机溶剂残留和
工艺简单等优点“。】。该技术对中药挥发油、脂肪油、香豆素、
萜类、生物碱和醌类等有效成分的提取分离。基本可以独立
完成,具有其他技术无可比拟的优越性。如利用超临界∞:
技术从黄花蒿中萃取青蒿衰.青蒿紊是一种倍半藉,由于其
分子中古有一个过氧基圃,对湿热不稳定,用有机藩剂提取
易被破坏分解;而用超f临界COz提取,提取率可达92%以
上。收率提高了1.9倍m“。笔者用超临界C02萃取技术制
备鸦胆于油,发现该技术具有萃取收率高、产品品质好、工艺
简单和生产周期短等优点.可利用脂肪酸、油中聚合物与甘
油酯沸点的不同,完成脱脏过程,并可起到脱酸、脱臭、脱色
教果,大大简化后续工艺⋯。
收藕B期;2006·11—17
荐喜蔷异:誓辜草嚣蓦荽考焉只茹南6F郴J30州0人9),讲师,硪士,主要从事超驻界c0:葶取技术与中草药提取分离现代化研究.
Tel:(0744)B231386E—mail:audenlei@163.tom
万方数据
·1432· 十草鸯Chine蚰TraditionalandHerbalDrup第38卷第9期2007年9月
中药有相当一部分品种完成可以单独采用超临界COt
萃取技术,应太力推广应用这种新型的单元提取分离技术。
关键是如何选择好品种或使用好夹带剂的问题。事实上。对
中药传统工艺而言,并非任何一种工艺技术都适台所有的中
药有效成分的提取分离。
2超临界CO,革取与其他技术工艺纂成的必要性
与其他任何一种提取分离技术一样,超樯界COz萃取
有自己的适用范围和局限性。由于COt是非极性分子,因此
超临界C0。对低相对分子质量、低极性或亲脂性的成分如
油脂、萜、醚和环氧化合物等表现出优秀的溶解性,但对极性
较大,相对分子质量高的化台物,如皂苷类、黄酮类和多糖类
等的提取较为困难。因此,单一的超临界萃取技术在应用范
围上受到限制。
中药种类繁多,各种成分的化学性质差异壤大,即使单
味药材也存在化学性质差别较大的多种有效成分。在很多中
药的单方和复方中,往往既有脂溶性成分又有水溶性成分。
为确保全面提取这些成分,就必须有针对性地将超临界COz
萃取与醇提或水提等工艺技术集成使用。
此外,虽然超临界CO:萃取具有一定的分离功能,但其
得到的提取物均为多组分的混合物,单一的超临界COz革
取无法提取出高纯度的产品,因此产品的价值和价格受到限
制。为了得到高纯度的提取物,使中药提取物达到更好的疗
效,还需采用相应的分离纯化技术进一步提高有效成分的
量。如对超临界CO。萃取得到的提取物可采用分子蒸馏或
膜分离等技术对不同的组分进行分离。只有这样和其他分离
拄术相互取长补短构成工艺技术集成,才能使超惦界COz
荤取得到更广泛、更深人的应用。
3超临界CO,萃取与其他技术的工艺集成
目前,超临界CO:萃取、分子蒸馏、膜分离、大孔吸附树
脂等提取分离技术已被国家有关部门确定为中药理代化过
程中重点推广的关键技术。如何将超临界C0。萃取与其他
提取分离技术及传统提取分离技术集成,实现中药提取分离
的现代化,是一十重要命题。
如图l所示,超临界COz萃取技术适合于替代传统的
水蒸气蒸馏法和有机溶剂提取法来萃取脂溶性和低极性成
分(如挥发油、油脂类、萜类等),而对一些原来采用浓醇提取
的较强极性成分(如生物碱、内酯、黄酮等).可加入一定比例
的夹带剂来进行萃取。超临界CO。萃取后的药渣还可进行
水提,以提取其中的水溶性有效成分。而强极性成分的提取
可用稀醇提取,水溶性成分的提取则仍采用传统的水提醇
沉。超临界CO:萃取的提取物还可通过分子蒸馏、膜分离、
大也吸附树脂分离和重结晶等技术进行分离纯化。
4超临界c仉萃取工艺集成中的设备囊成与自动控棚
中药的提取分离过程包括了提取、分离纯化、浓缩和干燥
等工艺过程,涉及弼许多设备。超临界COz萃取与其他工艺
技术的集成应用于中药提取分离同样涉及许多设备。在工艺
过程中通过管道连接和阀门控制将不同设备组合起来,实现
设备集成。并在设备控制点上安装传感器、控制装置和执行机
雹1超临界COt革取与其他技术工艺集成示意重
Fig.1ProcessintegrationofsupereritlcalCOt
extractionandthertechnologies
构,实现自动控制。这样可根据质量控制或优化确定的工艺操
作轨线进行连续调节,如温度、压力、pH值等工艺参敷。自动
控制技术除了能稳定和提高产品质量,提高生产效率,改善生
产环境等以外,还能在一定程度上减小中药提取过程中人为
干扰因素过多引起的质量不稳定等同题,更符合GMP的要
求,同时.它还是实现集成优化及在线检测的基础。
为了实现中药产业现代化,在中药提取分离过程中,应
大力推广应用自动化控制技术。目前.在传统的中药提取分
离过程中,主流工艺的水提醇沉一浓缩一千燥等过程,在生产
上已开始应用自动化控制技术。中药提取分离过程现代化国
家工程中心建立的一条罐组动态逆流提取一大孔树脂吸附分
离一浓缩(薄膜、双效、单效)一喷雾干燥示范生产线,控制显示
点达到1400十。该中心建立的2×300L超临界萃取生产
线,自控水平巳相对较高,其控制显示点有130个左右。对于
中药的超临界CO:萃取过程自动控制,要考虑中药萃取多
为间歇式操作,系统选择上最好为PLc系统。另外.中药超
临界萃取物参为很黏的提膏t如果要对出料进行控制,要注
意出料阀门的选择。
5超临界C0,萆取工艺集成中的在线检谢与信息集成
在线检铡技术由于能宴时监控生产过程中产品的质量,
已广泛应用予石油化工、农业育种、烟草及国外化学药错造
等行业。在中药提取分离领域尚处于初步研究阶段。传统的
中药提取过程,很少进行质量控制,更谈不上在线实时监控t
是造成中成药质量和疗效不稳定的重要原因。在中药超临界
萃取过程中,萃取物或有效成分的收率或质量有时批问会有
较大差异,萃取过程中不同时间段萃取物成分也有一些差
别,如何使革取产品收率及质量更好地稳定可控,萃取过程
的在线检测是一个程好的解决途径。中药的超临界C0z革
取,目前绝大部分是靠离线检测分析萃取物t以调节生产过
程,不可避免地存在滞后,不能及时反映或控萃取过程中出
万方数据
中革焉ChineseTr_diflomdandHerbalDrugs第鲳卷第9期2007年9胃·1433·
理的同厦,以及调整或控制而造成浪费和损失。在线检测能
实时有效监控并反馈控制t保证产品质量。在线检测还能及
时了解评价提取工艺的合理性,为优化工艺条件提供实验数
据。而超临界COz萃取过程不像传坑的中药提取,已具有一
定的在线检测基础。目前,已有很多将超临界CO。葶取与超
临界流体色谱,气相色谱、高教液相色谱、质谱、核磁共振、近
红外光谱等检测技术联用的研究报道“].如图2所示,超临
界苹取过程在线检滑是在萃取过程中,在线检测分析系统检
测温度、压力和有效组分及浓度等参敷,检测得到的相关参
数信号传输到控制计算机,通过自动化控制系统反馈调节相
关工艺参数以达到萃取目标的要求。
曝嬲.⋯罔翻
J药材、鸣igtlt/f I温度、压力)l
皤2中药超临界C仉萃取工艺集成中的在绒检测技术
Fig.2OnlinedetectionechnIqlieforpreccsstrite‘
gratlonofsupercriticalC02extraction
ofChlnesemateriamedlea
将中药提取分离过程中的在线检测信息、设备信息、物
流信息,能量信息等众多信息汇聚于控制计算机,建立集成
优化软件平台,实现信息集成。从而将生产过程中各种信息,
设备和技术置于计算机管理之下。运用信息集成、工艺技术
集成和设备集成,不新熟练和深化计算机集成制造系统,逐
步改造传统的中药提取分离生产方式。
6超驻界CO,苹职工艺集成应用实倒
根据研究开发实践,认为超临界CO。萃取工艺集成应
用于中药开发,具有较大的潜力和可观前景。超临界CO:萃
取工艺集成应用于中药现代化已有一些成功的例子,下面几
十典型的研究及应用的实例将带来很好的启示。
青蒿素是我国唯一得到国际承认的抗疟新药。青蒿素结
构中有一过氧基团,传统的溶剂提取法由于经过长时问的提
取和维缩,易使青蒿素破坏损失,且要旅缩大量的有机溶剂,
易燃易爆.提取周期长,成本高。中药提取分离过程现代化国
寡工程研究中心采用了超辖界CO:萃取、重结晶等技术的
工艺集成从黄花蒿中提取青蒿素,产品收率比传统法提高
1.9倍,生产周期比传统法缩短约100h,并且成本有较大降
低Is.q。此外,该工程中心在注射用蛋黄卵礴脂的产业化开发
中将超临界CO:萃取与结晶、冷冻干燥等技术工艺集成,结
果既解决了生产工艺上的难点,又降低了成本.
丹参中既含有脂溶性成分丹参酮iA.又古有水溶性成
分丹参索,丹参酚酸等。笔者采用超临界CO。莘取技术提取
丹参酮I^.再对萃取后余留下的丹参渣用水提醇沉、大孔树
脂吸附分离及喷雾干燥等方法得刊水溶性成分,这样可以全
面提取丹参有效成分,保证提取物药教.并能降低成本。
由8昧中药组成的复方。助孕3号”原提取工艺较落后,
女贞子、白术、续断3昧药直接打粉人药,其余5味药水提。
在改革该药提取工艺时将超临界COz革取与传统的水提工
艺集成,女贞子、白术、续断3昧药经超辐界CO。荦取后,药
渣再水提.另外黄芪等5味药材水提。新工艺兼顾了原工艺
的台理性,使有效成分大大增高.减少了服药体积,而且药效
实验证明新工艺提取物的药效优于原工艺的m.
大蒜注射液的生产工艺中集成了超临界CO。萃取、分
子蒸馏和膜分离技术。采用超临界CO:萃取大蒜有效成分·
用分子蒸馏进行分离纯化,用膜分离过滤除菌。该工艺简单,
有效成分不被破坏。生产的大蒜注射液各项指标符合药典注
射剂硬下的各项规定“3。充分显示了高新提取分离技术工艺
集成应用于中药开发的优势。
7结语 一 一
超临界CO。萃取应用于中药现代化巳显示了其独特的
优点。根据中药所古成分丑处方功效相芙性与各种提取分离
技术的优点将超临界CO:萃取与其他工艺技术进行工艺集
成,可以提高提取分离的效率,最大限度地提取有效成分,保
证中药“高效、安全.质量可控”。并在工艺集成的基础上·进
行设备、信息、能量等的集成,自动化控制技术的应用以及在
线检测技术的应用,实现中药提取分离过程的真正集成优
化,从而实现中药提取分离的现代化。
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万方数据
超临界CO2萃取工艺集成与中药提取分离现代化
作者: 雷华平, 葛发欢, 卜晓英, LEI Hua-ping, GE Fa-huan, BU Xiao-ying
作者单位: 雷华平,卜晓英,LEI Hua-ping,BU Xiao-ying(吉首大学,湖南省林产化工工程重点实验室,湖
南,张家界,427000), 葛发欢,GE Fa-huan(中药提取分离过程现代化国家工程研究中心,广
东,广州,510240)
刊名: 中草药
英文刊名: CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年,卷(期): 2007,38(9)
被引用次数: 2次

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