全 文 ：中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第5期2005年5月·695·
时，MIPMs柱就失去了对模板分子的选择性吸附和
识别的性能。
2．6选择性能的研究：利用结构类似物茶碱进行对
照来分析讨论MIPMs柱的选择性能。在pH4．5的
缓冲溶液流动相中分离结构类似物的图谱。在相同
的条件下在空白柱上两物质达不到很好的分离，表
明该聚合物对模板分子有非常强的选择吸附性能。
2．7 茶叶中咖啡因的分
离：室温下取5g茶叶浸泡
在200mL水(25℃)中，2
h后取2mL溶液放入25
mL量瓶中，用流动相稀释
至刻度，0．45,um滤膜滤
8773
∑ 卅
M-PMs柱进行HPLc色妻图3募芸耋：啡因的
分离，见图3。可见在pH值Fig．3separati。nchr。一
为4·5时，咖啡因达到了很mat02raphyofcaffeine
好的分离富集。 intea
3结论
在水介质中以聚乙烯醇为分散剂、用咖啡因为
模板分子合成MIPMs，咖啡因与功能单体主要以离
子键力相互作用，它对咖啡因有很强的特异选择识
别功能。这种操作过程简单，便于推广分子印迹技术
的应用。对于在天然物中质量分数低、药效高的成分
的鉴定分析和分离纯化提供了方法借鉴。但是此
MIPMs的特异选择性能有待提高。
References：
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岗松油的气相色谱指纹图谱研究
刘布呜，赖茂祥，梁凯妮，林霄，严克俭
(广西中医药研究所，广西南宁530022)
摘要：目的建立岗松油化学成分指纹图谱的研究方法，以鉴别岗松油的质量。方法采用气相色谱法测定，对
不同产地和采收期的岗松油的指纹图谱进行研究。结果建立了岗松油指纹图谱，确定12个色谱峰为共有峰。结
论不同产地和采收期岗松油的指纹图谱稳定性好，相似性高，具有特征性和唯一性，利用岗松油指纹图谱可以对
岗松油的质量进行控制。
关键词：岗松油；气相色谱；指纹图谱
中图分类号：R286．02 文献标识码：B 文章编号：0253—2670(2005)05—0695—05
StudyonGCchromatographicfingerprintofBaecheafrutescensessentialo l
LIUBu—ming，LAIMao—xiang，LIANGKai—ni，LINXiao，YANKe—jian
(GuangxiInstituteofTraditionalMedicalandPharmaceuticalSciences，Nanning530022，China)
Keywords：Baeckeafrut scensL．essentialo l(BFEO)；GC；chromatographicfingerprint
岗松油为桃金娘科岗松属植物岗松Baeckea
frutescensL．带有花果的枝叶经水蒸气蒸馏得到的
挥发油，为淡黄色至淡棕黄色的澄清液体，气芳香，
具有特殊的香味。岗松主要分布于广西、广东、江西、
福建等地，具有化瘀止痛、清热解毒、利尿通淋、杀虫
止痒之功效，用于跌打瘀肿、肝硬化、热泻、热淋、小
便不利、阴痒、脚气、皮肤瘙痒、疥癣、水火烫伤、虫蛇
咬伤。岗松油作为广西地方习用中药材收载于《广西
收稿日期：2004—09—26
基金项目：广西科技攻关项目(桂科攻0235022一B)；广西大型仪器协作共用专项资金资助项目(055—2002—32)
万方数据
·696· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第5期2005年5月
中药材标准》，具有清热利湿、杀虫止痒之功效，用于
皮肤湿疹、瘙痒、淋病、疥疮、滴虫性阴道炎、脚癣。此
外岗松油还可作为香精香料使用。岗松油的主要化
学成分为蒎烯、1，8一桉叶素、芳樟醇、石竹烯、律草烯
等n~3]。本实验在对不同产地和不同采集期样品主
要化学成分比较分析的基础上，采用GC法对其指
纹图谱进行了研究，从而为岗松油的质量标准研究
及其质量控制提供科学依据。
1仪器与试药
El本岛津GC一14B型气相色谱仪，FID检测
器，威马龙色谱工作站。芳樟醇对照品(批号1503—
200001)由中国药品生物制品检定所提供。试剂均为
分析纯。
岗松采自隆安、灵山、钦州、合浦、廉江、博白、陆
川I、北流、兴业、贵港、玉林，经广西中医药研究所中
药研究室赖茂祥副研究员鉴定，将岗松枝叶按《中华
人民共和国药典))2000年版一部挥发油测定甲法经
水蒸气蒸馏提取、收集而得岗松油，其中11个为不
同产地，12个为同一产地(灵山)不同采集期。另2
个市售商品购自南宁、玉林药市，共25批样品。
2条件与指纹图谱的建立
2．1 色谱条件：ShimadzuOV一101石英毛细管色
谱柱(25m×0．25mm)；柱温升温程序：80℃(5
rain)一1℃／min一90℃—，10℃／min一200℃(5
min)。进样口温度250℃，氢焰离子化检测器(FID)
温度250℃；载气为高纯度氦气，柱前压50kPa；分
流比100：1，空气50kPa，氢气60kPa；进样量1
肛L；峰面积以归一化法计算各主要成分的质量分
数。记录60min色谱图，30min以后没有出峰，提示
30min内岗松油成分出峰完全。
2．2各峰位的确立及指纹图谱的建立：岗松油气相
色谱可分离出50多个成分，利用GC—MS联用仪并
采用对照品色谱保留值对照，鉴定其主要成分口]。按
上述测定条件记录各批岗松油样品的气相色谱图，
从中选取了12个共有峰作为可以构成指纹图谱的
稳定的特征峰，确认的成分为：1号峰，a一侧柏烯(a—
thujene)；2号峰，d一蒎烯(a—pinene)；3号峰，肛蒎烯
(]3-pinene)；4号峰，聚伞花素(cymene)；5号峰，1，
8一桉叶素(1，8cineole)；6号峰，蒈烯(careen)；7号
峰，a一松油烯(a—terpinene)；8号峰，芳樟醇
(1inal001)；9号峰，松油醇一4(terpineol一4)；10号峰，
a一松油醇(o[一terpine01)；11号峰，石竹烯
(caryophyllene)；12号峰，萑草烯(humulene)，比较
各批样品的色谱图，这12个色谱峰是共有的，确定
为共有指纹特征峰(图1)，共有指纹峰的峰面积占总
峰面积的90％以上。岗松油中芳樟醇为主要成分之
一，从指纹图谱中可以得出芳樟醇的色谱峰分离较
好，峰位居中，峰面积所占的比例较大且相对稳定，因
此选择芳樟醇为参照物，确定芳樟醇峰(8号峰)为内
参照峰。以芳樟醇色谱峰(S峰)的保留时间和峰面积
积分值为1，计算各共有峰的相对保留时间、相对峰
面积，共有指纹峰特征参数和质量分数见表1。
l
5 10 15 20 25 30
t／rdm
图1 岗松油共有峰指纹图谱
FingerprintofcommonpeaksofB．frutescens
essentialo (BFEO)
表1 25批岗松油中12个共有峰指纹峰的特征
Table1 Characteristicof12comnlonpeaksfingerprint
of25batchesofBFEO
2．3方法学考察
2．3．1精密度试验：取批号为0202的岗松油样品，
连续进样5次，检测指纹图谱，记录各共有峰的保留
时间和峰面积。以芳樟醇色谱峰的保留时间和峰积
分面积为参照，计算各共有峰的相对保留时间和相
对峰面积，结果显示，各共有峰的相对保留时间和相
对峰面积没有明显的变化，RSD均小于3％。
2．3．2 重现性试验：取灵山2月份采集的岗松5
份，分别提取挥发油样品，检测指纹图谱，记录各共
有峰的保留时间和峰面积。以芳樟醇色谱峰的保留时
间和峰积分面积为参照，计算各共有峰的相对保留时
间和相对峰面积，结果显示，各共有峰的相对保留时
间和相对峰面积没有明显的变化，RSD均小于3％。
2．3．3稳定性试验：取批号为0202的岗松油样品，
lg
O
n
万方数据
中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第5期2005年5月·697·
分别于0、1、3、6、24h进样，检测指纹图谱，记录各
共有峰的保留时间和峰面积。以芳樟醇色谱峰的保
留时间和峰积分面积为参照，计算各共有峰的相对
保留时间和相对峰面积，并测定12个共有峰的质量
分数。12个指标成分的相对保留时间RSD均小于
3％；相对峰面积比值的RSD除石竹烯、獯草烯外，
均小于5％；质量分数RSD除a一松油烯、a一松油醇、
石竹烯、萑草烯外，均小于5％。结果表明岗松油样
品的相对稳定性、相似性良好。
2．4不同产地和来源样品的指纹图谱比较：分别取
不同产地和来源的岗松油样品，检测指纹图谱，记录
各共有峰的保留时间和峰面积。以芳樟醇色谱峰的
保留时间和峰积分面积为参照，计算各共有峰的相
对保留时间和相对峰面积。结果显示，各批号的岗松
油12个共有指纹峰的相对保留时间、相对峰面积比
值、共有峰面积所占总峰的面积比值、重叠率和相似
度较好，结果见表2和3。
2．5 同一产地不同采集期样品的指纹图谱比较：分
别取同一产地(灵山)不同采集期(12个月)的岗松
油样品，检测指纹图谱，记录各共有峰的保留时间和
峰面积。以芳樟醇色谱峰的保留时间和峰积分面积
为参照，计算各共有峰的相对保留时间和相对峰面
积。结果显示，各批号的岗松油12个共有指纹峰的
相对保留时间、相对峰面积比值、共有峰面积所占总
峰面积比值、重叠率和相似度较好，结果见表4
和5。
表2不同产地和来源岗松油共有峰相对保留时问的比较
Table2 ComparisonofrelativeretentionmeofthecommonpeaksofBFEOatdifferentplacesandcollectivegathertime
表3不同产地和来源岗松油共有峰相对峰面积比值的比较
Table3 ComparisonofrelativepeakareaofthecommonpeaksofBFEOatdifferentplacesandcollectivegathertime
万方数据
·698· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第5期2005年5月
表4同一产地不同采集期岗松油共有峰相对保留时间的比较
Table4 ComparisonofrelativeretentionmeofthecommonpeaksofBFEO
atdifferentcollectivegathertimeinthesameplace
表5 同一产地不同采集期岗松油共有峰相对峰面积比值的比较
Table5 ComparisonofrelativepeakareaofthecommonpeaksofBFEOatdifferentcollectivegathertimeinthesameplace
3讨论
本研究建立的分析方法，GC色谱条件的仪器
精密度及岗松油样品稳定性均良好，不同产地和采
收期的岗松油主要成分基本相同，分别为a一侧柏
烯、a一蒎烯、p蒎烯、聚伞花素、1，8一桉叶素、蒈烯、a一
松油烯、芳樟醇、松油醇一4、a一松油醇、石竹烯、荐草
烯，是12个共有指纹峰，共有峰的相对保留时间
RSD均小于3％，表明其在GC色谱的相对位置稳
定，可作为定性鉴别的指标参数，质量分数有部分成
分存在差异，似提示该部分成分的稳定性稍差些，虽
然有差别，但均为共有构成特征，故将这12个峰作
为指纹图谱的特征峰。所建立的指纹图谱相对保留
时间重现性好，相似度较高，可以作为鉴别岗松油质
量的指标之一。
岗松油的化学成分较复杂，组分多且质量分数
低，较大的组分如a一侧柏烯、1，8一桉叶素等约15％，
均未超过20％，次之组分约为10％，故质量分数偏
差较大，12个指标成分是从25批岗松油样品中选
出的质量分数较大的共有峰，12个共有指纹峰占总
峰面积的90％以上，非共有峰总峰面积小于10％，
因此具有代表性。不同样品之间质量分数比值有差
异，甚至某些组分差异较大，这对天然产物尤其是挥
发油是很正常的，但其指纹图谱的整体面貌极其相
似，根据质量分数选择确定各共有峰峰面积的比
值[4]，则可用于岗松油的鉴别。试验中曾选择1，8一桉
叶素为内参照物，但其色谱分离效果不好，且出峰较
早，因此选择另一主要成分芳樟醇，从指纹图谱中可
以得出芳樟醇的色谱峰分离较好，峰位居中，峰面积
所占的比例较大且相对稳定，故选择芳樟醇为参照
物。本指纹图谱分析条件采用程序升温，同时也适用
万方数据
中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第5期2005年5月·699。
于岗松油的主成分分析和确认。
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朱才庆1’2，范其坤1，熊胜泉1，姚闽1，余 华”，魏东芝2
(1．江西省药物研究所天然药物研究室，江西南昌 330029；2．华东理工大学
生物反应器工程国家重点实验室，上海 200237)
夏天无为罂粟科植物伏生紫堇Corydalis
decumbens(Thunb．)Pers．的于燥块茎或全草，又
名一粒金丹、野延胡、伏地延胡索，具有降压镇痉、活
血通络、祛瘀、行气止痛等功效，临床上用于脑梗死、
周围神经损害性瘫痪、腰椎间盘突出症、坐骨神经
痛、高血压等疾病及中小学生假性近视的治疗[1]。药
理研究表明，夏天无可明显拮抗东莨菪碱或D一半乳
糖引起的动物(／b鼠或大鼠)记忆获得障碍，并能显
著降低动物脑内乙酰胆碱酯酶的活性，具有显著的
促智作用及增强动物学习记忆的功能∽’3]。夏天无中
有效部位为生物碱，原阿片碱为其中的主要活性成
分。夏天无及其制剂中原阿片碱的测定方法有比色
法、薄层扫描法‰53和高效液相色谱法‘6|。本实验采
用HPLC测定夏天无注射液中原阿片碱的方法简
便快速、结果准确且重现性好，可作为夏天无注射液
的质量控制方法。
1仪器与试药
高效液相色谱仪(大连依利特分析仪器有限公
司)，包括P200Ⅱ型高压恒流泵，UV20011紫外可
变波长检测仪，Rheodyne7725i高压六通进样阀，
20tLL定量环；Hw色谱工作站(南京千谱软件有限
公司)；M3型百万分之一电子天平(瑞士Mettler公
司)。
夏天无注射液(江西余江制药厂)；原阿片碱对
照品(中国药品生物制品检定所，批号：110853—
200201)；甲醇为色谱纯。
2方法与结果
2．1 色谱条件：色谱柱为HypersilBDSC，8柱(200
mm×4．6mm，5弘m)；流动相为1％三乙胺一甲醇
(40：60)，使用前用孔径为0．45肛m有机滤膜减压
滤过，超声20min；体积流量：1．0mL／min，检测波
长：286nm；柱温：25。C，进样量：20pL。
2．2可行性试验：精密称取经105℃干燥至恒重的
原阿片碱对照品0．658mg，置25mL量瓶中，加
1％盐酸溶液溶解，定容，混合均匀，制成26．32pg／
mL对照品溶液。另取夏天无注射液，制备成供试品
溶液，分别进样，结果原阿片碱峰保留时间为7．681
min，分离具有很好的效果，见图1。
t／舢
*一原阿片碱
*一protopine
图1原阿片碱对照品(A)和夏天无注
射液(B)的HPLC图谱
Fig．1HPLCchromatogramofprotopineref rence
substance(A)andXiatianwuI jection(B)
2．3线性关系考察：精密称取经105℃干燥至恒重
的原阿片碱对照品1．291mg，置25mL量瓶中，加
1％盐酸溶液溶解并加至刻度，摇匀，制成51．64
ug／mL储备溶液。分别取上述储备液1、2、3、4、5、6
mL，用1％盐酸定容至10mL。精密吸取上述对照
收稿日期：2004—09—14
基金项目：江西省重大科技攻关项目(赣科发计字E2002164号)
作者简介：朱才庆(1973一)，男，江西信丰人，工学博士，现为华东理工大学、江西省药物研究所联合培养博士后，研究方向为天然药物有
效成分的分离纯化。E—mail：zhucqing@sohu．eom
R-通讯作者Tel：(0791)8106317Fax：(0791)8101739E—mail：jxyuhua@sina．corn．en
万方数据
岗松油的气相色谱指纹图谱研究
作者： 刘布鸣， 赖茂祥， 梁凯妮， 林霄， 严克俭， LIU Bu-ming， LAI Mao-xiang， LIANG
Kai-ni， LIN Xiao， YAN Ke-jian
作者单位： 广西中医药研究所,广西,南宁,530022
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2005,36(5)
被引用次数： 7次

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