全 文 ：·1126· 中草药 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第8期2006年8月
化学成分
白背叶中一个新的异戊烯基二氢黄酮
吴桂凡1’2，韦 松1，蓝树彬1，许学健”
(1．广西中医学院药学院，广西南宁530001；2．广西食品药品检验所，广西南宁530021)
摘要：目的对大戟科植物白背叶Mallotusapelta的叶进行化学成分研究。方法原料的乙醇浸出物，用各种柱
色谱进行分离和纯化，所得化合物以理化性质和波谱数据进行鉴定。结果分得5个化合物，分别鉴定为蒲公英赛
醇(I)、p谷甾醇(Ⅱ)、5，7-二羟基一6一异戊烯基一47一甲氧基二氢黄酮(Ⅲ)、洋芹素(Ⅳ)、洋芹素一7一O—p—D一葡萄糖苷
(V)。结论化合物Ⅲ为新化合物，命名为白背叶素(mallotusin)，化合物I、Ⅲ～V为首次从白背叶中分得。
关键词：白背叶；蒲公英赛醇；5，7-二羟基一6一异戊烯基一4’一甲氧基二氢黄酮；洋芹素；洋芹素一7一O～pD一葡萄糖苷
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2006)08—1126—03
AnewprenylatedflavanonefromMallotusapelta
WUGui—fanl～，WEISon91，LANShu—binl，XUXue—jianl
(1．DepartmentofPharmacy，GuangxiCollegeofTraditionalChineseMedicine，Nanning530001，China；
2．GuangxiInstituteofFoodandDrugControl，Nanning530021，China)
Abstract：ObjectiveTostudythechemicalconstituentsintheleavesofMallotusapelta．Methods
Constituentsisolationandpuriffcationwerecarriedoutonsilicagelandpolyamidecolumn．Theirstruc—
tureswereidentifiedbyphysicochemicalpropertiesndspectralanalysis．ResultsFivecompoundswere
isolatedandelucidatedstaraxerol(I)，8-sitosterol(II)，5，7-dihydroxy一6一prenyl一47一methoxy—fla—
vanone(m)，apigenin(Ⅳ)，andap genin一7—0一口一D-glucoside(V)．ConclusionCompou dⅢisanew
compoundnamedasmallotusin．CompoundsI andnl—VareisolatedfromtheleavesofM．apeltafor
thefirsttime．
Keywords：theleavesofMallotusapelta(Lour．)Muell．一Arg．；taraxerol；5，7-dihydroxy一6一prenyl一
4r-methoxy—flavanone；apigenin；apigenin一7一O一8一D—glucoside
白背叶Mallotusapelta(Lour．)Muell．一Arg．
为大戟科野桐属植物。该属植物全世界约140种，中
国大约有40种，主要分布在长江以南各省(区)[1]。
白背叶以叶或根入药，叶有清热、利湿、止痛、解毒、
止血等功效，用以治疗淋浊、胃痛、口疮、痔疮、溃疡、
蛇伤、跌打损伤、外伤出血等[2]。药理实验表明，以白
背叶的叶为主的复方醇提取物对大鼠实验性胃溃疡
有明显的抑制作用口]。这一复方的临床观察表明，对
急性胃、十二指肠出血的临床治愈率达94．1％H]。
未见有白背叶的化学研究报道。笔者从白背叶的叶
的醇提取物中分离出5个化合物。分别鉴定为蒲公
英赛醇(taraxerol，I)、p谷甾醇(fl-sitosterol，Ⅱ)、
5，7-二羟基一6一异戊烯基一47一甲氧基二氢黄酮(5，7一
dihyd oxy一6一prenyl一4，-methoxy—flava—none，Ⅲ)、洋
芹素(apigenin，Ⅳ)、洋芹素一7一。一pD一葡萄糖苷(api—
genin一7一O—B—D—glucoside，V)。
化合物Ⅲ为微黄色针晶，易溶于石油醚、氯仿、
醋酸乙酯，溶于热乙醇，难溶于水。mp180～182。C。
高分辨质谱测定M+=354．1466，分子式C。。H。：O。
(计算值354．146)，不饱和度11。IR和1H—NMR显
示有羟基、羰基、甲氧基和异戊烯基等取代基团。
UV带Ⅱ为强吸收带，而带I的吸收强度极弱；在
1H—NMR中H一3／H一2质子呈ABX一系统；以及
13C—NMR中艿c：o一196．12均提示化合物Ⅲ有二氢
黄酮类的结构。在E1一MS上出现化合物Ⅲ的分子离
子失去B环后的m／z247离子，进一步说明此化合
收稿日期：2005一ll一26
作者简介：吴桂凡(1978一)，男，瑶族，广西金秀县人，硕士研究生，从事药品质量标准研究工作。Tel：(0771)261165313978877540
E—mail：wuxiaoyu一521@163．corn
*通讯作者许学健Tel：(0771)3137035
万方数据
中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第8期2006年8月·1127·
物是二氢黄酮类化合物[5]。m／2247离子的出现同
时还说明丢失的B环质量数为107，提示B环上有
一个甲氧基取代(C。H。OCH。=107)。1H—NMR中出
现AA’BB7系统表示B环是一个对位取代芳环，所
以甲氧基无疑应该在47位上。1H—NMR显示两个羟
基信号：艿6．25(1H，S，br)，12．38(1H，S)，说明其中
一个在C。位，与羰基缔合呈分子内氢键；Gibbs反
应，Emerson反应均呈阳性，说明C。位上没有取代
基，据此，另一个羟基只能在C。或C，位上。按黄酮
类化合物的生源关系以及化合物Ⅲ与氨性氯化锶反
应呈阴性，说明另一个羟基在C，位上。剩下一个异
戊烯基只能在C。位上。H一2／H一3之间偶合常数高达
13Hz，提示是竖键一竖键偶合，所以H一2处于竖键，
而B环则处横键[6]。至此，化合物Ⅲ为5，7一二羟基一
6一异戊烯基一4’一甲氧基二氢黄酮。这是一个新化合
物，命名为白背叶素(mallotusin)，化合结构式见图
1。其1H—NMR和13C—NMR数据见表1。
厂V呱
H、=／
图1化合物Ⅲ的化学结构式
Fig．1Chemicalstructureofcompoundm
表1 化合物Ⅲ的1H—NMR和”C．NMR数据‘”]
1H—NMRand”C—NMRDataofcompoundⅢ
乩 ＆
5．33(1H，dd，13．0，3．O)78．84
2．77(1H，dd，17．0，3．0)43．27
3．08(1H，dd，17．0，13．O)
12．38(1H，S)
6．25(1H，S，br)
6．93(2H，dd，9．0，3．0)
3．82(3H，S)
3．34(2H，d，7．5)
5．25(1H，t，7．5)
1．75(3H，S)
1．82(3H。S)
196．12
161．29
106．95
163．73
95．55
161．14
102．99
1仪器和材料
UV：Agilent8453紫外可见分光光度计。
NMR：INoVA500NB超导核磁共振仪。IR：E—
QUINOX55型傅里叶变换红外光谱仪。MS：
AZBHS质谱仪。mp：Yanaco—Mp3熔点测定仪(温
度未校正)。色谱用硅胶、聚酰胺为青岛海洋化工厂
产品。原料采自南宁市郊区，经刘寿养副教授鉴定为
白背叶M．apelta(Lour．)Muell．一Arg．的叶。
2提取和分离
白背叶的叶，晒干，手搓碎，称取5kg，用95％
乙醇渗漉，渗漉液减压回收乙醇，得浸膏1．2kg，用
硅藻土拌匀，干燥粉碎后，分别用石油醚(60～90
℃)、醋酸乙酯、乙醇回流提取。回收溶剂后分别得提
取物550、250、200g。取石油醚提取物100g上硅胶
柱，石油醚一醋酸乙酯洗脱，得化合物I 2．32g、化合
物Ⅱ2．09g、化合物nl58mg。醋酸乙酯提取物100
g上聚酰胺柱，以水、不同体积分数稀醇洗脱，得化
合物Ⅳ2．56g、化合物V3．25g。
3结构鉴定
化合物I：为白色针状结晶，mp280～282。C。
Liebermann—Burchard反应阳性。MS、NMR数据与
文献报道的蒲公英赛醇一致[8]。故化合物I为蒲公
英赛醇。
化合物Ⅱ：白色结晶，mp144～145℃。Lieber—
mann—Burchard反应呈阳性，与p谷甾醇混合熔点
不下降，在薄层板上用几种展开剂展开的Rf值均一
致，两者红外图谱也一致，故鉴定为口一谷甾醇。
化合物Ⅲ：从石油醚一甲醇得到重结晶，微黄色结
晶，mp180～182℃，UVA艘Hnm：294(19e=3．81)，
339(19t一2．64)。IRv。KB。r(cm矗1)：3315(oH)，1652
(C—C—Co一)，1633，1580，1484，1451(苯环)，827
(P一二取代)。E1一MSm／z(％)：354(M+，74)，247
(M—C6H40CH3，5)，220(A1+，27)，191(A】+一CO，
48)，165(A。+一56+H，lOO)，134(B。+，60)。
化合物IV：黄色粉末状结晶，mp343～345℃。
盐酸一镁粉反应阳性，与二氯氧锆呈鲜黄色，加柠檬
酸后褪去。Molish反应阴性。FAB—MS、UV、IR、
1H—NMR和13C—NMR光谱数据与洋芹素文献报道一
致口]，故化合物IV为洋芹素。
化合物V：黄色粉末状结晶，mp226～228℃，
盐酸一镁粉反应阳性。与二氯氧锆呈鲜黄色，加柠檬
酸后褪去。Molish反应阳性。水解后糖液纸色谱显
示为葡萄糖。FAB—MS(+，m／z)：443(M++1)，
271，270，242，153，152，124，121，118。UV^裂Hnm：
268，333；+NaOMe：254，269，389；+A1C13：275，
299sh，347，384；+A1C1。／HCl：276，298sh，341，
墨；
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2
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万方数据
·1128· 中草蔼 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第8期2006年8月
380；A-NaOAc：276，341；NaOAc／H3803：268，335。
水懈后苷元的uV数据与化合物Ⅳ一致。IRv黧
(cm_1)：3435(OH)，1654(CO)，1612，1599，
1502，1445(芳环)。1H—NMR(DMso—d6，艿)：
3．18～3．52(6H，1TI，H一2”～6”)，3．74(1H，ITI，C6一一
OH)，4．55(1H，rfl，C2-OH)，4．99(1H，m，C3．-OH)，
5．07(1H，d，J一7．5Hz，H一1”)，5．32(1H，m，C4一
OH)，6．44(1H，dd，J一8．5，2．5Hz，H一37，5’)，7．94
(2H，dd，J一8．5，2．5Hz，H一27，6’)，10．31(1H，s，
C。，一0H)，12．94(1H，s，C5-OH)。13C—NMR(DMSo—
d。，艿)：163．67(C一2)，102．79(C一3)，181．63(C一4)，
161．41(C一5)，98．77(C一6)，164．06(C一7)，93．88(C一
8)，157．24(C一9)，103．66(c一10)，121．16(C一17)，
128．33(C～27，67)，115．88(C一37，57)，161．07(C一47)，
99．91(C一1”)，73．06(C一2”)，76．39(C一3”)，69．55(C一
4”)，77．12(C一6”)。以上数据与洋芹素一7—0一pD一葡萄
糖苷文献报道一致m]，故化合物V为洋芹素一7一。一p—
D一葡萄糖苷。
References：
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盾叶木中具蛋白酪氨酸磷酸酶1B抑制活性的三萜类成分
马 明，王素娟，李 帅，杨永春，石建功。，叶菲，田金英
(中国医学科学院中国协和医科大学药物研究所，北京 100050)
摘 要：目的 研究盾叶木Macarangadenantha枝的化学成分并进行蛋白酪氨酸磷酸酶1B(PTPlB)抑制活性和
人肿瘤细胞毒活性筛选。方法用硅胶和凝胶色谱分离化合物，用波谱学等方法鉴定结构；分别以体外酶学方法和
MTT法测定化合物PTPlB抑制活性和细胞毒活性。结果从盾叶木乙醇提取物中分离得到8个化合物，分别鉴
定为：齐墩果酸(I)、3p乙酰基齐墩果酸(I)、3p乙酰基齐墩果酸甲酯(Ⅲ)、313，28---羟基一12一烯一齐墩果烷(IV)、
2a，3p二羟基齐墩果酸(V)、38一乙酰氧基一11一烯一齐墩果烷一28，13一内酯(VI)、3p乙酰氧基一lla，12Ⅱ一环氧一齐墩果烷一
28，13一内酯(VI)、3po一乙酰基木油醇酸(Ⅶ)。化合物I、Ⅳ、V、Ⅷ抑制PTPIB酶的ICso分别为(7．2±0．3)、
(12．4士5．5)、(6．2士0．9)、(7．6±1．7)pg／mL，所有化合物抑制几种肿瘤细胞的IC50均大于10pg／rnL。结论8个
化合物均为首次从该属植物中得到。化合物I、IV、V、Ⅷ为PTPlB酶抑制剂，所有化合物均无细胞毒活性。
关键词：盾叶木；蛋白酪氨酸磷酸酶1B(PTPlB)；三萜
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2006)08—1128一04
Triterpeneswithproteintyrosinephosphotase1Binhibitoryactivity
fromMacarangadenantha
MAMing，WANGSu—juan，LIShuai，YANGYong—chun，SHIJian—gong，YEFei，TIANJin—ying
(InstituteofMateriaMedica，ChineseAcademyofMedicalSciencesandPekingUnion
MedicalCo lege，Beijing100050，China)
收稿日期：2005一ll—03
*通讯作者石建功Tel：(010)83154789E—mail：shijg@imm．ae．ca
万方数据
白背叶中一个新的异戊烯基二氢黄酮
作者： 吴桂凡， 韦松， 蓝树彬， 许学健， WU Gui-fan， WEI Song， LAN Shu-bin， XU Xue-
jian
作者单位： 吴桂凡,WU Gui-fan(广西中医学院药学院,广西,南宁,530001;广西食品药品检验所,广西,南
宁,530021)， 韦松,蓝树彬,许学健,WEI Song,LAN Shu-bin,XU Xue-jian(广西中医学院药
学院,广西,南宁,530001)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2006,37(8)
被引用次数： 4次

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