全 文 ：·350· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第3期2005年3月
E2]
E33
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青蛇藤的化学成分研究(1I)
郭红丽，周金云+
(中国医学科学院中国协和医科大学药物研究所，北京100050)
青蛇藤Periplocacalophylla(Wight)Falc．是
萝蘼科(Asclepiadaceae)杠柳属植物。杠柳属植物全
世界约有12种，在我国有4种，主要分布在西南地
区。青蛇藤具有祛风散寒、活血化瘀之功效，四川藏
民用来泡酒，预防及治疗风湿性关节炎。青蛇藤根茎
的乙醇提取物及醋酸乙酯、正丁醇萃取部位显示较
好的抗炎及抗肿瘤活性。前文[13报道了青蛇藤醋酸
乙酯萃取部分9个化合物的分离和结构鉴定，本文
继续报道从中分离得到的另外7个化合物，通过理
化常数、光谱数据分析及化学方法鉴定了结构，分别
为：glycosideE(I)，cleomiscosinA(Ⅱ)，芥子酸
(sinapicacid，Ⅲ)，香草醛(vanillin，IV)，水杨酸
(salicylicac d，V)，(67一O—palmitoyl)一sitosterol一3一
O—B—D—glucoside(VI)，正三十醇(1-triacontanol，
Ⅶ)。所有化合物均为首次从青蛇藤中分离得到。
1仪器、试剂与材料
熔点用XT。一100x显微熔点仪测定；旋光用
Perkin—Elmer241型旋光仪测定；质谱用ZAB一2F
型质谱仪测定；核磁共振用Mercury300型和INO—
VA一500型核磁共振仪测定；色谱及重结晶用溶剂
均为分析纯；色谱用硅胶(200～300目)均为青岛海
洋化工厂生产；SephadexLH一20(Pharmacia进口)
为上海化学试剂厂分装生产；RA型大孑L树脂为北
京化工七厂生产。青蛇藤根茎采自四川凉山金沙江
边，由本所宋万志研究员鉴定。
2提取分离
青蛇藤根茎24kg，粉碎，95％乙醇回流提取3
次，得棕黑色浸膏2．5kg，适量水溶解后依次用石
油醚、醋酸乙酯、正丁醇萃取，分别得萃取物400、
200、540g。醋酸乙酯萃取物170g经大孔树脂以不
同体积分数的醇洗脱，分别得30％、50％、80％、
95％醇洗脱物8．9、40．1、52．5、30g。50％醇洗脱物
经硅胶柱色谱分离，氯仿一甲醇梯度洗脱，再经
SephadexLH一20分离纯化得化合物I～V，95％醇
洗脱物经硅胶柱色谱分离，二氯甲烷一甲醇梯度洗脱
得化合物Ⅵ、Ⅶ。
3 结构鉴定
化合物I：无色针状结晶(CH。C1。一MeOH)，mp
239～240oC，Xanthohydrol和Keller—Kiliani反应
均呈阳性。FAB—MS(m／z)：465EM+H]+，447
EM+H—H20]+，316EM—can]+，299，288，185，
131，113，91。1H—NMR(CDCl。，500MHz)占：0．73
(3H，S)，1．01(3H，S)，1．31(3H，d，J一6．5Hz)
1．34(3H，d，t，一6．5Hz)，3．11(1H，t，J一9．0Hz，
can一4)，3．29(1H，dq，J一9．0，6．0Hz，can一5)，3．51—
3．61(2H，m，H一3，can一3)，3．75(1H，q，J一6．5Hz，
H一20)，4．62(1H，dd，J一9．5，1．5Hz，can一1)，5．35
(1H，m，H一6)。13C—NMR(CD。COCD3，125MHz)6：
14．5(C一18)，18．4(C一21)，19．8(C一19)，21．3(C一
11)，24．2(C一15)，31．8(C一7)，32．5(C一12)，32．8(C一
2)，32．8(C一8)，37．3(C一10)，38．3(C一1)，38．0(C一
16)，43．4(C一4)，46．1(C一13)，51．0(C一9)，51．9(C一
14)，72．2(C一3)，82．6(C一20)，85．7(C一17)，121．6
(C一6)，142．3(C一5)，102．1(can一1)，40．7(can一2)，
72．6(can一3)，78．5(can一4)，71．7(由n一5)，17．8(can一
收稿日期：2004—05—16
基金项目：北京市重点科技项目(9550214900)
作者简介：郭红丽(1975一)，女，吉林省通化市人，中国医学科学院药物研究所2000级硕士。
*通讯作者Tel：(010)63165229E—mail：jinyunzhou@imm．ac．cn
万方数据
中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第3期2005年3月·351·
6)。与文献报道的化合物glycosideE数据一致[2’3]。
化合物Ⅱ：白色无定型粉末，mp247℃，[a]矽o。
(co．19，MeOH—CHCl。)，1H—NMR(DMSO，500
MHz)6：9．21(OH)，8．00(1H，d，J一9．5Hz，H一4)，
7．04(1H，brs，H一27)，6．91(1H，s，H一5)，6．88(1H，
d，J一8．5Hz，H一67)，6．83(1H，dd，J一8．0，2．5Hz，
H一57)，6．34(1H，d，J一9．5Hz，H一3)，5．08(OH)，
4．99(1H，d，J一8．0Hz，H一7’)，4．33(1H，m，H一87)，
3．79(3H，s，OMe)，3．67(1H，m，H一9a)，3．38(1H，
dd，J一12．0，4．0Hz，H一97b)。”C—NMR(DMSO，
125MHz)8：160．1(C一2)，147．6(C一47)，147．1(C一
37)，145．3(C一6)，144．9(C一4)，138．0(C一9)，137．1
(C一7)，131．7(C一8)，126．7(C一17)，120．8(C一67)，
115．3(C一57)，113．2(C一3)，112．0(C一27)，111．3(C一
10)，100．8(C一5)，77．8(C一87)，76．3(C一77)，59．8(C一
97)，55．8(OMe)，55．7(OMe)。HMBC谱中可观察
到64．99的H一77与6137．1的C一7的异核远程相
关。化合物Ⅱ与文献报道的化合物cleomiscosinA
数据一致_]。
化合物Ⅲ：无色片状结晶(CHCl。一MeOH)，
1H—NMR与文献报道的化合物芥子酸数据一致嘲。
化合物Ⅳ：无色针状结晶(CHCl。一MeOH)，mp
111～113℃。1H—NMR(CD3COCD3，500MHz)8：
7．45(1H，dd，J一8．0，2．0Hz H一4)，7．44(1H，brs，
H一6)，7．00(1H，d，t，一8．0Hz，H一3)。TLC检查，化
合物Ⅳ的Rf值与香草醛对照品一致，且混合熔点不
下降。确定化合物Ⅳ为香草醛。
化合物V：无色针状结晶(MeOH—H：O)，mp
159℃。1H—NMR(CD，OD，300MHz)6：7．79(1H，d，
J一7．8Hz，H一6)，7．37(1H，t，J一7．8Hz，H一4)，
6．83(1H，d，J一8．1Hz，H一3)，6．80(1H，t，J一8．1
Hz，H一5)。TLC检查，化合物Ⅵ与水杨酸对照品的
Rf值相同，混合熔点不下降。由此确定化合物V为
水杨酸。
化合物Ⅵ：无色蜡状固体，mp163～165℃，
[a]分一47．4。(co．21，CHCl3)。1H—NMR(CDCl3，500
MHz)8：5．36(1H，m，H一6)，4．48(1H，m，H一67a)，
4．38(1H，d，J一8．0Hz，H一17)，4．26(1H，dd，J一
12．0，2．0Hz，H一67b)，3．57(1H，m，H一3’)，3．55
(1H，m，H一3)，3．44(1H，m，H一57) 3．38(1H，t，J一
9．0Hz，H一47)，3．36(1H，t，J一9．0Hz，H一27)，2．34
(2H，t，J一8．0Hz，H一2”)，1．00(3H，s，Me)，0．92
(3H，d，J一6．5Hz，Me)，O．88(3H，t，，一7．0Hz，
H一29)，0．8 (3H，t，J一7．5Hz，H一16”)，0．84(3H，
d，J一7．0Hz，Me)，0．81(3H，d，J一6．5Hz，Me)，
O．68(1H，s，Me)。13C—NMR(CDCl，，125MHz)艿：
174．6(C一1”)，140．3(C一5)，122．1(C一6)，101．2(C一
17 79．5(C一3)，76．O(C一37)，73．9(C一57)，73．6(C一
27)，70．1(C一47)，63．2(C一67)，56．7(C一14)，56．1(C一
17)，50．2(C一9)，45．8(C一24)，42．3(C一13)，39．7(C一
12)，38．9(C一4)，37．2(C一1)，36．7(C一10)，36．1(C一
20) 3 ．2(C一2”)，33．9(C一22)，31．9(C一7)，31．8(C一
8)，2 ．7(C一2)，29．7～29．2(11×CH。)，29．3(C一
25)，28．2(C一16)，26．1(C一23)，24．9(CH2)，24．3(C一
15)，23．0(C一28)，22．7(CH，)，21．0(C一11)，19．8(C一
26)，19．3(C一19)，19．0(C一21)，18．7(C一27)，14．1
(C—16”)，11．9(C一29)，11．8(C一18)。取该化合物8
mg，加入2mL5％KOH甲醇溶液，进行碱水解得
a、b两部分，a经TLC检查，与胡萝卜苷对照品Rf
值相同，b经TLC检查，溴甲酚绿显色呈黄色，与棕
榈酸对照品Rf值相同。化合物Ⅵ与文献报道的化合
物(67—0一palmitoyl)一sitosterol一3一O—B—D—glucoside
数据一致邙]。
化合物Ⅶ：白色无定型粉末，mp86～87℃。
FAB—MS(m／z)：420[M—H20]+，392，364，167，
153，111，97，83，69，57。1H—NMR(CDCl3-CD30D，
300MHz)6：3．42(2H，t，J一6．9Hz，H一1)，1．11(28
×CH2，brs)，0．73(3H，t，J一6．9Hz H 30)。由此确
定化合物Ⅶ为正三十醇。
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万方数据
青蛇藤的化学成分研究(Ⅱ)
作者： 郭红丽， 周金云
作者单位： 中国医学科学院,中国协和医科大学药物研究所,北京,100050
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2005,36(3)
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引证文献(2条)
1.赵延涛.赵宝玉.张援虎.王道平 黑骨藤和青蛇藤挥发油成分的比较研究[期刊论文]-西北农业学报 2007(6)
2.李华.杨美华.斯建勇.马小军.缪剑华 千斤拔化学成分研究[期刊论文]-中草药 2009(4)
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