全 文 ：中草药 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第8期2007年8月·1155·
胆木化学成分的研究
陶佳颐1’2，戴胜军1，刘军锋2，窦德强2，裴月湖2，刘珂H
(1．烟台大学药学院，山东烟台264005；2．沈阳药科大学中药学院，辽宁沈阳110016)
胆木Nauclea彬；cinalisPierreexPitard为茜
草科乌檀属乔木，在我国又称为山熊胆、熊胆树、细
叶黄棵木、黄羊木等，其以枝、于、皮入药。常生长于
高山近顶或半山隐蔽潮湿地带，分布狭窄且种群数
量少，为中海拔森林中少见的乔木树种，仅产于海
南、广东(西部和西南部)、广西等地[1]。胆木性味苦、
寒，具有清热解毒，消肿止痛之功效。我国广西、广东
和海南民间常用于感冒发热、肺炎、肠炎、痢疾、湿
疹、皮疹、脓疡等病的治疗，外用治疗痈疖脓肿[1]。国
内市场目前有“胆木注射液”和“胆木浸膏片”两种制
剂，临床用于急性扁桃腺炎、急性咽喉炎、急性结膜
炎及上呼吸道感染[2]。乌檀属其他植物在国内外也
常见于民间用药，如产于澳大利亚和印度尼西亚等
地的N．orientalis应用于减轻腹痛及伤口止痛口1；
在非洲中部和西部的N．diderrchii用于治疗发烧、
肠炎、胃痛及一些热带疾病H]。
国内外对乌檀属植物的化学成分研究主要集中
于生物碱，先后从皮、枝干、花、果实中分离得到了
40余种生物碱；而对胆木的其他化学成分研究相对
较少，我国学者林茂等口1曾从胆木中分得近10种吲
哚生物碱。为进一步阐明胆木的有效成分，本实验对
胆木进行了进一步的化学研究，从中分离到6个化
合物，分别为乌檀碱(I)、异长春花苷内酰胺(Ⅱ)、
喜果苷(Ⅲ)、pumiloside(Ⅳ)、邻苯二甲酸二一(2一乙
基)一己酯(V)和B一谷甾醇(Ⅵ)，化合物V为首次从
乌檀属植物中分得。
1仪器与材料
熔点用Boetius熔点测定仪(温度计未校正)测
定，ZAB一2F型MAT和API一4000型质谱仅，岛津
UV一240型紫外光谱仪，Perkin—Elmer683型红外
光谱仪，BRUKERAV400型超导核磁共振仪；各
种色谱硅胶均为青岛海洋化工厂生产，Sephadex
LH一20为北京金欧亚进口分装产品。胆木Ⅳ．珊f—
inalisPierreexPitard于2005年4月采自海南，由
烟台大学生药室赵艳艳副教授鉴定。
2提取与分离
将胆木茎枝2．7蝇粉碎，用95％乙醇提取(每
次60L，提取2h)，浓缩得流浸膏220g。分别用氯
仿、醋酸乙酯和正丁醇萃取浸膏，浓缩分别得到氯仿
提取物65g，醋酸乙酯提取物20g，正丁醇提取物
82．0g。将氯仿提取物65g，以环己烷一丙酮(98：
2～50：50)为洗脱溶剂硅胶柱色谱分离，分为极性
不同的14个部位(Fr1～14)；将Fr2反复硅胶柱色
谱得到化合物Ⅵ；从Fr10中得到化合物I和一个
混合物，将这个混合物TLC制得薄层色谱，得到化
合物V，薄层条件为氯仿一醋酸乙酯(4：1)。另外，从
醋酸乙酯提取物中得到两个互为异构体的生物碱
苷，即化合物Ⅱ和化合物Ⅲ。最后以氯仿一甲醇梯度
洗脱正丁醇部分，在氯仿一甲醇(80：20)部分，反复
以氯仿一甲醇为洗脱溶剂硅胶及ODS柱色谱，最后
得到一白色结晶，鉴定后确定其为化合物IV。
3结构鉴定
化合物I：浅黄色针晶(甲醇)，IR艘(cml)：
2720，1725；UV／1⋯EtO．Hnm(109￡)：226．0(4．41)，
282．0(3．84)，290．0(3．76)；EI—MSm／z：336[ ]+，
307，169，144，143。1H—NMR(DMSO—d。，400MHz)
8：10．26(1H，S，4-OH)，9．72(1H，d，J一3．8Hz， 一
21)，7．42(1H，d，，一7．7Hz，H一9)，7．37(1H，S，H一
18)，7．32(1H，d，J一8．0Hz，H一12)，7．07(1H，td，
J=1．3，7．0Hz，H一11)，7．00(1H，td，J一0．9，6．8
Hz，H一10)，5．05(1H，m，H一3)，4．98(1H，m，H5a)，
4．17(1H，m，H一19)，3．02(1H，m，H一5b)，2．96(1H，
m，H一6a)，2．73(2H，m，H一14b，15)，2．63(1H，m，H一
6b) 2。25(1H，td，J一3．8，10．0Hz，H一20)，1。90
(1H，td，，一5．6，14．4Hz，H一14)，1．30(1H，d，J=
6．3Hz，H一2Z)。13C—NMR(DMSO—d6，100MHz)艿：
202．4(C一21)，164．6(C一17)，150．7(C一17)，137．3
(C一13)，134．9(C一2)，128．5(C一8)，122．2(C一11)，
119．9(C一10)，118．7(C一9)，110．9(C一16)，109．1(C一
7)，72．0(C一19)，57．6(C一20)，54．2(C一3)，43．8(C一
收稿日期：2006—10—15
作者简介：陶佳颐(1982一)，女，湖南人，沈阳药科大学硕士研究生。
*通讯作者刘珂Tel：(0535)6706068Fax：(0535)6706066E—mail：liuke@ytu，edu。cn
万方数据
·1156· 中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第8期2007年8月
5)，30．0(C一14)，28．8(C一15)，21．7(C一6)，19．6(C一
22)。根据以上理化性质和波谱数据，确定化合物I
为文献报道的乌檀碱(naucleidinal)L6]。
化合物Ⅱ：浅黄色针晶(甲醇)，mp175～175
℃；IR蠖B。，r(cm_1)：3400，2925，2850，1650，1680，
1430，1305，1070，890，830，745；ESI—MS：499M
+H]+；UVA怒13rlm(109￡)：207．6(o．16)，290．4
(0．08)，279．0(0．07)；1H—NMR(DMSO—d。，400
MHz)d：11．05(1H，s，N—H)，7．36(1H，d，J一8．5
Hz，H一9)，7．34(1H，d，J一8．5Hz，H一12)，7．24
(1H，d，J一1．9Hz，H一17)，7．07(1H，td，J一1．0，
7．4Hz，H一11)，6．96(1H，td，J一0．6，7．4Hz，H一
10)，5．59(1H，dt，J一9．7，17．1Hz，H一19)，5．35
(1H，dd，J一1．8，20．9Hz，H一18a)，5．32(1H，m，H一
18b)，5．31(1H，m，H一21)，5．02(1H，brd，J一4．0
Hz，H一3)，4．90(1H，d，J一5．4Hz，H一27一OH)，4．88
(1H，d，，一5．4Hz，H一3’一OH)，4．86(1H，d，J一5．4
Hz，H一47一OH)，4．79(1H，dd，，一5．8，12．6Hz，H一
5a)，4．56(1H，t，J一5．7Hz，H一67一OH)，4．43(1H，
d，J=7．9Hz，H一17)，3．66(1H，m，H一6’a)，3．40
(1H，m，H一67b)，3．10(1H，m，H一37) 3．05(1H，m，
H一5’)，2．98(1H，m，H一5b)，2．82(1H，m，H一27)，
2．80(1H，m，H一47)，2．80(1H，m，H一6a)，2．61(1H，
m，H一6b)，2．60(1H，m，H一15)，2．58(1H，m，H一20)，
2．51<1H，m，H一14a)，1。88(1H，td，J一5．8，13．3
Hz，H一14b)。13C—NMR(DMS0一d6，100MHz)艿：
163．4(C一22)，146．6(C一17)，135．7(C一13)，134．5
(C一2)，133．3(C一19)，127．0(C一8)，121．0(C一11)，
119．9(C一18)，118．7(C一10)，117．6(C一9)，111．3(C一
12)，108．4(C一7)，107．5(C一16)，98．9(C一17)，95．8
(C一21)，77．2(C一37)，76．7(C一57)，72．6(C一27)，69．9
(C一47)，60．9(C一67)，52．6(C一3)，42．8(C一20)，42．4
(C一5)，25．6(C一14)，23．4(C一15)，20．6(C一6)。根据
以上理化性质和波谱数据，确定化合物Ⅱ为文献报
道的异长春花苷内酰胺(strictosamide)[7]。
化合物Ⅲ：浅黄色针晶(甲醇)，mp195～197
℃。根据以上理化性质和IR、ESI—MS、1H—NMR、
13C—NMR波谱数据，确定化合物Ⅲ为文献报道的喜
果苷(vincosamide)[7j。
化合物Ⅳ：白色具丝光色棒状结晶(甲醇)，不溶
于水，氯仿，微溶于甲醇，Molish反应呈阳性，mp
28 ～288℃。根据以上理化性质和1H—NMR、
13C—NMR波谱数据，确定化合物Ⅳ为文献报道的
pumilosideE引。
化合物V：黄色粉末(丙酮)，10％硫酸乙醇显粉
红色。1H—NMR(CDCl。，400MHz)艿：7．70(2H，m。
H一1，5)，7．53(2H，m，H一3，4)，4．22(2H，m，H一17，
1”)，1．68(2H，m，H一27，2”)，1．38(2H，m，H一37，3”)，
1．35(2H，m H一47，4”)，1．33(2H，m，H一57，5”) 0．88
(6H，t，J=6．8Hz，H一67，6”)，1．44(2H，m，H一77，
7”)，0．92(6H，t，J一9．6Hz，8‘CH3，8”一CH。)。
13C—NMR(CDCl3，100MHz)d：132．7(C一1，6)，
129．0(C一2，5)，131．1(C一3，4)，167．9(C—COO)．
68．4(C一17)，38．9(C一27)，30．6(C一37)，29．2(C一47)，
23．2(C一57)，14．1(C一67)，24．0(C一77)，11．2(C一87)。
根据以上理化性质和波谱数据，确定化合物V为文
献报道的邻苯二甲酸一2一乙基己酯Ebis(2-ethyl—
hexyl)phthalate]E引。
化合物Ⅵ：无色针状结晶(醋酸乙酯)，mp
137～138℃，已知p谷甾醇直接对照证明化合物为
B一谷甾醇。
致谢：烟台大学药学院核磁共振实验室沈力代
测核磁共振谱；烟台大学药学院药物分析室初大丰
老师代测质谱。
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万方数据
胆木化学成分的研究
作者： 陶佳颐， 戴胜军， 刘军锋， 窦德强， 裴月湖， 刘珂
作者单位： 陶佳颐(烟台大学药学院,山东,烟台,264005;沈阳药科大学中药学院,辽宁,沈阳,110016)，
戴胜军,刘珂(烟台大学药学院,山东,烟台,264005)， 刘军锋,窦德强,裴月湖(沈阳药科大学
中药学院,辽宁,沈阳,110016)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2007,38(8)
被引用次数： 6次
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