全 文 ：·672· 中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第5期2006年5月
生子实体的弱极性成分组成差异的主要原因。从发酵
产物中笔者获得了高于野生子实体的活性物质——
麦角甾醇。它是维持真菌生物膜结构和功能的必须成
分m’1引，也是合成维生素D：的前体m]。因此，以基本
培养基培养的桦褐孔菌深层发酵产物也具有重要的
药学价值。至于桦树汁培养基和基本培养基在弱极性
成分组成差异的原因以及如何提高发酵产物甾体类
化合物的量有待于进一步研究。
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白马骨叶的化学成分研究
张强，孙隆儒+
(山东大学药学院，济南250012)
茜草科白马骨属植物有两种——白马骨Serissa
serissoidesDC．和六月雪S．japonicaThunb．，主要
分布于中国和日本[1]。这两种植物的根均可作为中药
“白马骨根”入药[z]。其全草具有清热利湿、解毒退黄
的功效，并在中国多种民族医药中广泛用于治疗消化
不良和急慢性肝炎。近年来发现，白马骨的水提取物
和甲醇提取物均具有抑制HBVDNA转染细胞表达
HBsAg、HBeAg和抗肿瘤活性[3“]。‘本实验特别对白
马骨植物合成代谢最为旺盛的叶部分进行了化学成
分的研究，并从中分离得到了5个化合物：p谷甾醇
(I)、齐墩果酸(Ⅱ)、胡萝卜苷(n1)、(+)一松脂素
(pinoresinol，N)和(+)一麦迪奥脂素(medioresinol，
V)其中化合物Ⅲ为首次从该属的植物中分离得到的
收稿日期：2005—08—12
*通讯作者孙隆儒
已知化合物，化合物Ⅳ和V为首次从该属植物分离得
到的已知木脂素类化合物。
I材料和仪器
药材采自安徽省黄山地区汤口和浮溪一带，经安
徽中医学院王德群教授鉴定，确定为白马骨属植物白
马骨。薄层色谱和柱色谱用硅较均为青岛海洋化工厂
产品，聚酰胺为浙江省台州市四甲生化塑料厂产品。
熔点测定用X4型显微熔点测定仪测定。红外光谱用
NicoletNexus470FT型红外分光光度计测定。
NMR仪器型号为BrukerDRX600，质谱仪器型号为
APl4000。
2提取分离
将干燥的白马骨叶5．0kg粉碎，用于95％乙醇
万方数据
中草芮 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第5期2006年5月·673·
加热回流提取3次，提取液合并浓缩，真空干燥得浸
膏约100g。将浸膏进行硅胶柱色谱，石油醚一丙酮
(100：I～10：1)，后更换为CHCl。一CH。OH洗脱体
系，重结晶后得到化合物I。后经多次硅胶柱色谱分
离得到化合物Ⅱ和Ⅲ，同时发现有FeCl。一K。Fe(CN)。
显蓝色的物质存在，经多次葡聚糖凝胶、聚酰胺和硅
较柱色谱分离得到化合物Ⅳ和V。
3鉴定
化合物I：无色针状结晶(石油醚一丙酮)，mp
137～138‘C。熔点、Rf值和IR与p谷甾醇一致。
化合物Ⅱ：白色粉末(CHCl。一MeOH)，mp302～
305。C。熔点、Rf值和IR与齐墩果酸一致。
化合物Ⅲ：白色粉末(CHCl3-MeOH)，mp298～
301C。熔点、Rf值和IR与胡萝卜苷一致。
化合物IV：无色柱状结晶(MeOH)，mp118～
120‘C。ESI—MS给出其相对分子质量358。13C—NMR
中有10个碳信号，其中6个芳香碳信号。HSQC谱中
显示艿3．89、艿4．26为同碳质子信号。1H一1HCOSY
谱中，艿3．89、艿4．26的质子与艿3．12的质子均相
关，同时艿3．12的质子又与艿4．76的质子相关；在
HMBC谱中，艿4．76的质子与苯环上艿132．8、艿
108．6、艿118．9的芳碳远程相关，可以确定结构中存
在Ar—CH—CH—CH：一O一结构片断。结合1H—NMR、质
谱分析，推断该化合物为两个上述结构片断聚合形成
的双四氢呋喃类木脂素。在HSQC中，艿55．9的碳信
号与艿3．90的质子相关，表明苯环上有甲氧基取代。
综合分析1H一1HCOSY、HSQC、HMBC谱中各质子
信号及碳信号的相关关系，推断该结构，并将质子信
号与碳信号进行了归属，与文献[5‘63对照基本一致，确
定该化合物的结构为(+)一松脂素。13C—NMR(125
MHz，CDCl3)艿：54．1(d，C一1，5)，55．9(d，MeO一37
3”)，71．6(d，C一4，8)，85．8(d，C一2，6)，108．6(d，C一
27，2”)，114．3(d，C一57，5”)，118．9(d，C一6’，6”)，
132．8(d，C一17，1”)，145．2(d，C一47，4”)，146．7(d，C一
37，3”)。1H—NMR(600MHz，CDCl3)艿：3．12(2H，m，
H一1，5)，3．90(2H，m，Ha一4，8)，3．90(6H，s，CH30一
3’，3”)，4．26(2H，dd，J一14．4，4．5Hz，Hb一4，8)，
4．76(2H，d，c，一4．3Hz，H一2，6)，5．77(2H，s，HO一
47，4”)，6．83(2H，dd，J一1．8，8．1Hz，H一6’，6”)，
6．89(2H，d，J一8．1Hz，H一57，5”)，6．91(2H，d，J一
1．8Hz，H一2’，2”)。
化合物V：淡黄色颗粒(MeOH)，mp170～173
℃。13C—NMR(125MHz，CDCl3)艿：132．5(s，C一17)，
102．3(d，C一27，67)，146．8(d，C一37，57)，144．9(s，C一
47)，85．5(s，C一2)，53．8(s，C一1)，71．5(s，C一8)，
131．7(s，C一1”)，108．3(s，C一2”)，146．4(s，C一3”)，
134．0(s，C一4”)，114．O(s，C一5”)，118．6(s，C一6”)，
85．8(s，C一6)，54．1(s，C一5)，71．2(s，C一4)，55．6(s，
MeO一4”)，56．0(d，MeO一3’，5’)。1H—NMR(600
MHz，CDCl3)d：7．27(2H，s，H一47，4”)，6．91(1H．d，
J一8．6Hz，H一5”)，6．90(1H，d，J=1．9Hz H一2”)，
6．83(1H，dd，J=1．9，8．6Hz，H一6”)，6．59(2H，s，
H一27，6’)，4．75(1H，d，J一4．8Hz，H一2)，4．73(1H，
d，J一4．7Hz，H一6)，3．91(9H，s，CH30一37，5’，3tt)，
3．89(2H，m，Ha一4，8)，4．27(2H，m，Hb一4，8)，3．11
(2H，m，H一1，5)。13C—NMR和1H—NMR数据与文献对
照基本一致[7]，确定为(+)一麦迪奥脂素。
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万方数据
白马骨叶的化学成分研究
作者： 张强， 孙隆儒
作者单位： 山东大学药学院,济南,250012
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2006,37(5)
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本文链接：http://d.wanfangdata.com.cn/Periodical_zcy200605012.aspx