全 文 ：[ 3]　Shangh ai In st itute of M ateria Medica, Ch ines e Academy of
Sciences . T he H and book of F lav onoid s I d entif ic ation (黄酮
类化合物鉴定手册) [ M ] . Shangh ai: Shangh ai Scient if ic and
Tech nical Publis her s, 1981.
[ 4]　Yu D Q, Yang J S . The H andbook of A nalyti cal Chemistry
(分析化学手册) [ J ] . Vol 7. Beijin g: Chem ical Indus try
Pres s, 1999.
[ 5]　Ahmad B, Hambur ger M , Gupta M P, et al . Flavonol
glycosides f rom Monnina sy lvati ca [ J] . Phytochemist ry,
1991, 30( 11) : 3781-3784.
[ 6]　M aciej S . Applicat ion of mas s spectr om et ry of ident if icat ion
and st ructu ral s tudies of fl avonoid glycosides [ J] .
P hy tochemistry , 2000, 54( 3) : 237-256.
[ 7]　Hambur ger M , Gupta M , Hos tet tm ann K. Flavonol
glycoside f rom S ecur id aca div ersif ol ia [ J ] . Phytochemist ry,
1985, 24( 11) : 2689-2692.
苦马豆根和茎中化学成分的研究
李占林1 ,芦晓燕2,孟大利1,李　铣1

( 1. 沈阳药科大学 天然药物化学研究室,辽宁 沈阳　110016; 2. 灵素科研开发有限公司,北京　100089)
　　苦马豆Sphaerop hy sa salsula ( Pall. ) DC. 为豆
科苦马豆属多年生草本植物, 主要分布于中亚和我
国西北地区。苦马豆性微苦、平,有补肾、利尿、消肿
及固精等功效。马忠俊等[ 1]从其根、茎乙醇提取物氯
仿萃取物中分离得到一些黄酮类成分。笔者以反复
硅胶柱色谱等手段从其根、茎乙醇提取物正丁醇萃
取物中分离得到 6 个化合物,根据理化性质和波谱
分析, 分别鉴定为: 4′, 7-二羟基-3′-甲氧基异黄酮
(Ⅰ)、芒柄花素(Ⅱ)、4′, 7-二羟基-3′-甲氧基异黄
酮-7-O-
-D -吡喃葡萄糖苷(Ⅲ)、水杨酸(Ⅳ)、异香
草酸(Ⅴ)、2-甲基苯甲酸(Ⅵ)。
1　仪器和材料
Yanaco MP- S3 型显微熔点测定仪(温度计未
校正)。Bruker ARX- 300型核磁共振仪( T MS 为
内标)。所用柱色谱和薄层色谱硅胶均为青岛海洋化
工厂生产。所用试剂均为 AR级。
苦马豆于 2000 年 8月采集于内蒙古自治区呼
和浩特市郊, 由内蒙古自治区药品检验所主任药师
康双龙鉴定为 S . salsula ( Pall. ) DC.。
2　提取与分离
苦马豆干燥根、茎 15. 0 kg, 粉碎后以 8 倍量
95%乙醇回流提取 3 次, 每次 2 h, 得乙醇提取物
1 500 g ,溶于5 L 热水中,依次以石油醚、氯仿、醋酸
乙酯、正丁醇萃取, 得正丁醇萃取物 130 g , 取 100 g
进行硅胶柱色谱, 氯仿-甲醇梯度洗脱, 分离得到化
合物Ⅰ～Ⅵ。
3　结构鉴定
化合物Ⅰ:无色针晶。mp 238～240℃。SrCl2反
应阴性, Emer son 反应阴性,示无邻二酚羟基存在且
羟基对位有取代。1H-NMR( 300 MHz, DMSO-d6)
:
8. 29( 1H, s, H-2) , 7. 98( 1H, d, J = 8. 7 Hz) , 6. 94
( 1H , dd, J= 8. 7, 1. 8 Hz ) , 6. 87 ( 1H , d, J= 1. 8
Hz ) , 7. 07( 1H, br. s, H-6′) , 6. 96( 2H, br. s, H-2′,
5′) , 3. 80( 3H, s, OCH3)。以上理化性质和数据与文
献报道一致[ 2] ,故鉴定化合物Ⅰ为 4′, 7-二羟基-3′-
甲氧基异黄酮。
化合物Ⅱ: 无色针晶。mp 260～ 262 ℃。
1
H-NMR ( 300 MHz, DM SO-d6 )
: 8. 34 ( 1H, s, H-
2) , 7. 97( 1H, d, J = 8. 7 Hz) , 6. 94( 1H , dd, J = 8. 7,
2. 1 Hz) , 6. 88( 1H, d, J= 2. 1 Hz) , 7. 51( 2H, d, J =
8. 7 Hz, H-2′, 6′) , 6. 99( 2H, d, J= 8. 7 Hz, H-3′,
5′) , 3. 79( 3H, s, OCH3 )。以上数据与文献报道一
致[ 3] ,故鉴定化合物Ⅱ为芒柄花素。
化合物Ⅲ: 白色粉末。mp 230～232℃。Molish
反应阳性, Emerson反应阴性。酸水解检出 D-葡萄
糖。1H-NMR( 300 MHz, DMSO-d6)
: 8. 38( 1H , s,
H-2) , 8. 05( 1H, d, J = 8. 9 Hz) , 7. 14( 1H, dd, J =
8. 9, 2. 1 Hz) , 7. 23( 1H , d, J= 2. 1 Hz) , 7. 09( 1H,
br. s, H-6′) , 6. 96( 1H , br. s, H-2′, 5′) , 5. 09( 1H, d,
J = 7. 1 Hz, H-1″) , 3. 80( 3H , s, OCH3)。以上理化性
质和数据与文献报道一致 [ 4] , 故鉴定化合物Ⅲ为 4′,
7-二羟基-3′-甲氧基异黄酮-7-O-
-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物Ⅳ:无色针晶。mp 133～134℃。溴甲酚
绿反应阳性, 三氯化铁-铁氰化钾反应阳性。
1
H-NMR( 300 MHz, DM SO-d6 )
: 7. 78( 1H , dd, J =
7. 8, 1. 6 Hz, H-6) , 7. 47( 1H , ddd, J = 7. 8, 7. 8, 1. 6
Hz, H-4) , 6. 91 ( 1H, m , H-3) , 6. 88 ( 1H , m, H-5)。
13
C-NMR ( 75 MHz, DM SO-d6 )
: 171. 8、113. 9、
·25·中草药　Chinese T raditional and Herbal D rug s　第 36 卷第 1 期 2005年 1月

收稿日期: 2004-03-18作者简介:李占林( 1980- ) ,男,河南焦作人,硕士研究生。
161. 3、116. 9、135. 1、118. 8、130. 2。以上数据与
Sadt ler 标准光谱一致, 故鉴定化合物Ⅳ为水杨酸。
化合物Ⅴ:白色针晶。mp 250～252 ℃。溴甲酚
绿反应阳性, 三氯化铁-铁氰化钾反应阳性。
Emerson 反应阳性, 示羟基对位无取代。1H-NMR
( 300 MHz, DM SO-d6)
: 7. 44( 1H, br. s) , 7. 42( 1H,
d, J= 8. 7 Hz) , 6. 83( 1H, d, J= 8. 7 Hz) , 3. 80( 3H,
s, OCH3 )。以上理化性质和数据与文献报道一致[ 5] ,
故鉴定化合物Ⅴ为异香草酸。
化合物Ⅵ:无色针晶。mp 105～107 ℃。溴甲酚
绿反应阳性。1H-NMR ( 300 MHz, DMSO-d6 )
:
13. 93( 1H , s, COOH) , 8. 44( 1H , br. d, J= 8. 1 Hz,
H-6) , 7. 99( 1H, br . d, J = 7. 0 Hz, H-4) , 7. 26( 1H,
m, H-3) , 6. 93( 1H, m , H-5) , 2. 05( 3H, s, Ar -CH3 )。
13
C-NMR ( 75 MHz, DM SO-d6 )
: 167. 7、118. 1、
140. 9、130. 0、131. 3、130. 0、121. 1、25. 2。以上数据
与 Sadt ler 标准光谱一致,故鉴定化合物Ⅵ为 2-甲
基苯甲酸。
致谢: NMR由本校核磁测试中心李文、沙沂老
师测定。
References:
[ 1]　M a Z J, M eng D L , Li X, et al . Study on the ch emical con s-
t ituents f rom th e root s and s tems of Sp haerop hy sa sal sula
( Pall . ) DC. [ J] . J S henyang Pharm Univ (沈阳药科大学学
报) , 2003, 20( 2) : 104-106.
[ 2]　Wang Y L, Chen W M , L i G Y. The chemical const ituents
of Car agana j ubata ( Pal l. ) Poir. [ J] . Chin Tr adit H er b
Dr ugs (中草药) , 1986, 17( 8) : 344-346.
[ 3]　Cai L N , Zhang R Y, Wang B, e t al . Studies on th e chem ical
const ituen ts of Gly cy rrh iz a p al lidif l ora Maxim . [ J] . Ac ta
P harm S in (药学学报) , 1992, 27( 10) : 748-751.
[ 4]　Hirakk ura K, Morita M , Nak ajim a K, et al. Ph enol ic
glycosides f rom the root of Ouer aria lobata [ J] .
P hy tochemistry , 1997, 46( 5) : 921-928.
[ 5]　Xie J B, Li P. Stud ies on phenolic acids from I le x p urp urea
Hassk. [ J] . J China Phar m Univ (中国药科大学学报) ,
2002, 33( 1) : 76-77.
柿叶化学成分的研究(Ⅱ)
陈　光1 ,贾澎云2,徐绥绪3,张荣庆1*

( 1. 清华大学 生命科学与技术系,北京　100084; 2. 承德颈复康药业有限公司,河北 承德　067000;
3. 沈阳药科大学 天然药物化学系, 辽宁 沈阳　110016)
　　柿叶为柿科柿属植物柿Diosp y ros kak i L. 的新
鲜或干燥叶, 其入药始见于明《滇南本草》记载“经霜
叶敷臁疮”,《本草再新》记载用于“治咳嗽吐血, 止渴
生津”。主要用于止血、降压、治疗冠心病、心绞痛及
胃溃疡出血、肺结核出血、功能性子宫出血等内脏出
血病症[ 1]。其化学成分较复杂,主要含有黄酮、三萜、
酚类等化合物 [ 2]。前报[ 3]由柿叶中分离得到 5 个三
萜化合物, 本实验利用液-液萃取法、硅胶柱色谱、
Sephadex LH-20柱色谱、反相高效液相色谱等手
段,又从中分离得到14个化合物,分别为: 日柳穿鱼
苷 A( linarionoside A ,Ⅰ)、linarionoside B (Ⅱ)、
-
香树脂醇(Ⅲ)、
-香树脂醇(Ⅳ)、羽扇豆醇(Ⅴ)、乌
苏酸(Ⅵ)、马尾柴酸( barbinervic acid (Ⅶ)、野蔷薇
苷 (Ⅷ)、胡萝卜苷(Ⅸ)、
-谷甾醇(Ⅹ)、原儿茶酸
( Ⅺ)、苯甲酸(ⅩⅡ)、对羟基苯甲酸(ⅩⅢ)、丁二酸
(ⅩⅣ)。其中,Ⅰ、Ⅱ、Ⅶ、Ⅷ为首次从该属植物中分
离得到,Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ为首次从该植物中分离得到。
1　仪器与材料
熔点用 Yanaco 熔点测定仪测定 (温度未校
正)。红外光谱用 Bruker IFS 55型光谱仪测定。EI-
M S 用 VG7070E 型 质 谱 仪测 定。ESI-M S 用
Finnigan LCQ LC-M S 联用仪测定。1D和2D-NMR
用Bruker- ARX- 300型核磁共振仪测定,以 TM S
为内标。柱色谱用硅胶( 100～140 目和 200～300
目) ,薄层色谱用硅胶 H、硅胶 G 和 GF 254均为青岛
海洋化工厂产品。所用试剂为沈阳化学试剂厂产品,
均为分析纯。HPLC 用日产LC- 10A制备型 HPLC
色谱仪。色谱柱为美国A lltech公司的 ODS 色谱柱
( 22 mm×250 mm , 10
m)。柿叶于 1998年秋季采
自河北省邢台市郊区,经许春泉和孙启时教授鉴定
为柿叶D . kaki L.。
2　提取与分离
·26· 中草药　Chinese T raditional and Herbal D rug s　第 36 卷第 1 期 2005年 1月

收稿日期: 2004-04-16作者简介:陈　光( 1974- ) ,男,辽宁沈阳人,博士,研究方向为天然产物。
T el: ( 010) 62772900　E-mail: g-chen@ mai l. t singh ua. edu. cn
* 通讯作者　Tel: ( 010) 62772900　E-mail: rqzh ng@ tsingh ua. edu. cn