全 文 ：中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第2期2006年2月·193·
·制剂与质量·
D一101型大孔吸附树脂预处理方法的研究
贾存勤1’2，李阳春2，屠鹏飞H，张洪全1
(1．北京大学医学部药学院，北京100083；2．甘肃农业大学草业学院，甘肃兰州730050)
摘 要：目的建立D一101型大孔吸附树脂的预处理方法。方法采用正交试验设计以洗脱液中甲苯、萘的量及其
紫外吸收值为指标(254rim)，考察了D一101型大孔吸附树脂预处理过程中的影响因素。结果溶剂和温度是树脂
预处理中两个关键因素。建立了D—101型大孔吸附树脂预处理的优选工艺为柱温为60℃，先用2％NaOH浸泡洗
脱，再用乙醇浸泡洗脱，洗脱体积流量为2BV／h，乙醇用量为3．5倍柱体积(BV)，此时乙醇洗脱溶液的吸光度约为
0．4。结论该D一101型大孔吸附树脂的预处理工艺简单、生产周期短、环境污染小且预处理过程可用UV在线监测。
关键词：D一101型大孔吸附树脂；预处理；甲苯；萘
中墨分类号：R284。2；R286。02文献标识码：B 文章编号：0253—2670(2006)02—0193一04
PretreatmentofD一101macroporousadsorptionresi
JIACun—qinl”，LIYang—chun2，TUPeng—feil，ZHANGHong—quanl
(1．SchoolofPharmaceuticalSciences，HealthScienceCenter，PekingUniversity，Beijing100083，China；
2．SchoolfGrassSciences，GansuAgriculturalUniversity，Lanzhou730050，China)
Abstract：ObjectiveTodevelopa methodforthepretreatmentofD一101macroporousadsorption
resin(MAR)．MethodsTheinfluencefa torsfpretreatmentcondi ionswerestudiedbyorthogonaltest
accordingtothecontentoftoluenea dnaphthaleneintheluateanditsUVabsorbance(254nm)．Results
Solventa dtemperatureweretwokeyfactorstothepretreatmentprocess．Theoptimizedmethodwas
established．D一101MARwaselutedby2％NaOHfor2bedvolumes(BV)ofMARandthenbyethanol
foronly3。5BVat2BV／hat60℃．Atthendofelution，theUVabsorbanceofethanoleluatewasabout
0．4．ConclusionTheperationofD一101MARpretreatmentiSeasyandthecycleiSshort．Theprocess
haslittlecontaminationtothenvironmentandcanbemonitoredbyaon—lineUVmonitor．
Keywords：D一101macroporousadsorptionresin(D一101MAR)；pretreatment；toluene；naphthalene
随着中药现代化的不断深入和中药新药研发的
发展，大孔吸附树脂已广泛应用于中药及天然药物
提取液中有效成分的富集和纯化[1~3]。但是，目前市
场上普通的商品树脂均为化工树脂，常含有一定量
未聚合的单体、致孔剂、分散剂和交联剂等有机溶
剂，如苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯、二乙烯苯、二乙苯、
萘及一些直链烷烃等，都具有不同程度的毒性，不仅
造成药品的不安全性，还影响到树脂的吸附性能。因
此，商品树脂使用前必须经过预处理，以除去树脂中
的有机残留物。为了确保使用大孔吸附脂纯化的中
药产品的安全性，国家食品药品监督管理局
(SFDA)多次组织专家进行讨论，并发布会议纪要，
要求采用大孔吸附树脂纯化的中药产品必须建立树
脂有机残留物的限量检查标准，并列入标准正文。因
此树脂预处理的质量直接关系到中药产品的质量。
树脂预处理常用的方法有回流法、渗漉法和水
蒸汽蒸馏法等，所采用的溶剂主要有乙醇、甲醇、丙
酮、异丙醇及稀盐酸、稀氢氧化钠溶液等。目前树脂
的预处理方法大多采用渗漉法，即将树脂装柱，加有
机溶剂浸泡，洗脱，再浸泡，洗脱，加2％～5％盐酸
溶液浸泡，洗脱，水洗至pH值中性，加2％～5％氢
氧化钠溶液浸泡，洗脱，水洗至pH值中性。此类方
法溶剂用量约为10～20柱体积(BV)，树脂预处理
周期约为3～5d，不仅处理成本高，时间长，效果差，
而且环境污染也较大。
D一101大孔吸附树脂是以苯乙烯为结构骨架，
以二乙烯苯为交联剂聚合而成，为目前使用最广泛
的树脂之一。凌宁生等H1对D一101树脂的预处理作
收稿日期：2005—05—08
基金项目：“十五”国家科技攻关项目(2001BAT01A02)
作者简介：贾存勤(1973一)，男，甘肃农业大学2003届硕士，现北京大学药学院2003级在读博士生。E—mail：jiacunqin@tom．corn
*通讯作者屠鹏飞Tel：(010)82802750E—mail：pengfeitu@bjmu．edu．cn
万方数据
·194· 中草药 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第2期2006年2月
了报道，认为树脂经过9BV乙醇洗脱即可安全使
用，但处理效率仍较低。为了降低D一101树脂的预
处理成本，提高处理效率，本实验对其预处理方法进
行了系统研究，并对有机残留物进行了检测，同时采
用紫外可见分光光度法建立树脂预处理过程的快速
监测方法。结果表明，本法工艺简单、环境污染小、溶
剂用量少、预处理时间短，处理后的树脂中有机残留
物达到SFDA的有关要求。
1仪器与试药
美国安捷伦6890气相色谱仪，氢火焰离子化检
测器(FID)，1弘L气相进样器(Hamilton公司)；电
子分析天平(SartorausBP110S德国)；TU--1901
紫外可见光光度计；树脂色谱柱为自制；试剂均为分
析纯(北京化学试剂厂)；D一101型大孔吸附树脂(天
津农药总厂树脂分厂)。
2方法与结果
2．1 色谱条件：HP一5石英毛细管柱(30m×0．32
mm，0．25um)；FID检测器，温度250℃；进样口：
200℃，不分流；柱温：40℃恒温1min，以5℃／min
升温至125℃，恒温3min，再以5℃／min继续升温
至150℃，恒温3min；载气：氮气(≥99．999％)，流
量0．5mL／min；尾吹：30mL／min，空气：300mL／
min，氢气：30mL／min；进样量：1弘L。
2．2线性关系考察：分别精密称取甲苯和萘对照品
0．1009g和0．0920g，加乙醇定容至10mL，配制
成10．090mg／mL和9．200mg／mL的贮备液。分别
取贮备液适量，加乙醇稀释，使其为1、10、50、100、
200、500／．tg／mL的系列溶液，以上述色谱条件测
定。以峰高为纵坐标，质量浓度为横坐标，计算回归
方程，甲苯：Y一1．1942X+1．10186，r：0．9996；
萘：Y一1．428X+3．15，r一0．9977。
2．3供试品溶液的制备：取树脂的乙醇洗脱溶液，
经0．45肚m微孔滤膜滤过，即得。
2．4树脂预处理条件考察：因素水平见表l，采用
L。(34)正交设计，称取树脂15．0g进行预处理，溶
剂用量为3BV，收集最后0．5BV的洗脱溶液，测定
甲苯和萘的量。结果见表2，对表2的数据进行方差
分析，结果见表3。
结果表明，以甲苯为指标考察时，因素A是显
著因素，以萘为指标考察时，因素A和B是显著因
素。造成这种差异的原因是甲苯较易洗脱，因素B
影响减小，而萘不易洗脱，因素B就成为显著因素。
由表2、表3可见，溶剂和温度是显著因素，洗
脱速度对洗脱效果有一定影响，乙醇浸泡时间影响
表1影响D一101大孔吸附树脂预处理的因素水平
Table1 FactorsandlevelsofD一101MARpretreatment
衰2树脂预处理L，(34)正交试验结果
Table2 L。(34)Orthogonaltestresult
OfMARpretreatment
试验号 A B C D 甲苯／(腿·mL一1)萘／(pg·mL一1)
表3方差分析
Table3 Variancea alysis
F0．05(2，4)一6-940，’001(Z，4)一18·000
不明显，因此，根据实验结果综合分析，选定的优选
洗脱条件为A，B。C。D。，为了尽可能除去有机溶剂，
确定洗脱条件为A，B。C。D。，即溶剂为甲醇，洗脱温
度为60℃，洗脱速度为1．0mL／min(约2BV／h)，
浸泡时间为6h。
但在实际生产中，溶剂选择时，甲醇的毒性较
大，容易造成人体危害，异丙醇价格较贵，因此选择
乙醇作为洗脱溶剂；浸泡一定时间有助于树脂中有
机残留物溶出，太长则影响到生产周期，实际生产浸
泡时间为1h。考虑到实际生产，树脂的预处理方法
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甲苯
萘
万方数据
中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第2期2006年2月·195·
为：溶剂为乙醇，洗脱温度为60℃，洗脱速度为2
BV／h，乙醇浸泡时间为1h。
2．5 稀碱液浸泡对树脂预处理的影响：分别称取
15．0gD一101树脂两份装柱，按以下两种方法试验：
(1)1份以正交试验所确定的条件处理树脂，即在
60℃条件下，用95％乙醇浸泡1h后洗脱，洗脱速
度为1．0mL／min，收集洗脱液，每0．5BV为1份，
共收集4BV；(2)另1份先用5％NaOH浸泡2h
后洗脱，洗脱速度1．5mL／min，共洗脱2BV，用去
离子水洗至pH值中性，以下操作同(1)。采用气相
色谱仪分别测定每1份洗脱液中甲苯和萘及采用紫
外可见分光光度计在254nm处测定紫外吸收值，
结果见表4和表5。D一101树脂经稀氢氧化钠溶液浸
泡洗脱后乙醇洗脱液的气相色谱图见图1。
表4乙醇洗脱液紫外吸收值
Table4 ComparisonofUVabsorbanceofethanoleluate
紫外吸收值洗脱液量／BV一5％NaOH浸泡 5％NaOH未浸泡
表5乙醇洗脱液中含甲苯和萘的量
Table5 Toluenea dnaphthaleneinethanoleluate
洗脱液
量／BV
5％NaOH浸泡
甲苯／ 萘／
5％NaOH未浸泡
甲苯／ 萘／
(pg·mL一1)(pg·mL一1)(腿·mL一1)(pg·mL一1)
由图1和表4可见，对D一101树脂，在加热条件
下，稀碱溶液浸泡洗脱后乙醇的洗脱效果优于不用
稀碱溶液。
2．6 D一101树脂预处理过程中紫外监测方法的建
立：对D一101树脂的乙醇洗脱液在200400nm进
行了扫描，结果最大吸收波长为256rim，为了操作
方便，选择了常用的254nm作为检测波长。
由表4可见，乙醇洗脱液的紫外吸收值(254
nm)随着乙醇用量增加而减小，在加热的条件下，稀
碱溶液浸泡洗脱后乙醇洗至3BV和3．5BV时其
紫外吸收值分别为0．49和0．41，其有机残留物已
很低，气相色谱检测表明，各有机残留物均低于10
10 15 20 25
O 5 10 15 20 25
t／min
1一甲苯Z一萘
1一toluene2-naphthalene
图1 1BV(A)和3BV(B)稀碱洗后乙醇洗脱液
气相色谱图
Fig．1GCChromatogramsfethanoleluatefor1BV
(A)and3BV(B)afterdiluentbaseelution
t坚g／mL。因此，采用紫外吸收值监测树脂预处理过程
的方法为：在254nm处测定乙醇洗脱液的紫外吸收
值，当紫外吸收值约为0．4时，树脂基本处理干净。
2．7 D一101树脂预处理工艺的确定：由表4和图1
可见，在加热条件下，稀碱溶液浸泡洗脱后乙醇洗至
3BV时，乙醇洗脱液中有机残留物已很低，气相色
谱检测表明，各有机残留物均低于i0t-g／mL。经过
多次中试试验，D一101树脂的预处理工艺为：树脂装
柱，加5o／gNaOH浸泡2h，洗脱，洗脱速度为4BV／
h，共洗脱2BV；去离子水洗至pH值中性，加热至
60℃，加乙醇浸泡1h，洗脱，洗脱速度为2BV／h，
乙醇用量约为3．5BV；紫外检测器在线监测，预处
理结束时，乙醇洗脱液的紫外吸收值约为0．4。
3讨论
3．1 甲苯为D一101树脂中主要有机残留物之一，
也是沸点较低的溶剂，萘是有机残留物中沸点较高
的有机物，预试验表明该物质最难除去。因此，洗脱
过程采用这两种有机物作为考察指标。
3．2表4和表5结果表明，当乙醇洗至3BV时，洗
脱液中甲苯和萘已小于10／，g／mL，溶液紫外吸收值
为0．49。从图1可看出，其他有机物色谱峰也已很
小，但溶液的紫外吸收值较高，其原因有待于进一步
探讨。
3．3表4、表5和中试试验结果表明，利用溶液紫
外吸收值(254nm)监测树脂的预处理过程是可行
的，其操作简便，成本很低，可实现在线监测。但是利
用洗脱溶液紫外吸收值来比较准确地监测树脂的预
处理水平，还需要累积更多的数据。
References：
[1]MaZS．Theapplicationofmacroporousadsorptionresion
万方数据
·196· 中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第2期2006年2月
theresearchofmediealsciences[J]．ChinTrad办PatMed(中
成药)，1997，19(12)：40—41．
[2]ShizQ，ShiRF，FanYG，eta1．Applicationofpolymer
adsorbentinextractionofmedicalherbals口]．ChinTradit
HerbDrugs(中草药)，2001，32(7)：660—662．
[3]TuPF，JiaCQ，ZhangHQ．Theapplicationofmacroporous
adsorptionresinonnewdrugresearchandprodueationof
TCM[J]．WorldSciTech：ModTraditChinMed(世界科学
技术：中医药现代化)，2004，6(3)：22—28．
[4]LingNS，LiuZQ，LiL，eta1．Analysisofbenzene-series
residuesinD-101macroreticularresinusedforTCM[J]．
ChinTraditHerbDrugs(中草药)，2002，33(2)：122-124．
丹参浸膏真空带式干燥工艺的研究
曾 艳，刘雪松，陈 勇，瞿海斌，程翼宇+
(浙江大学中药科学与工程学系，浙江杭州 310027)
摘 要：目的 研究并确定丹参浸膏真空带式干燥的最佳工艺条件。方法采用正交试验法和多指标综合评分法。
以丹参浸膏干燥产品含水率和丹参浸膏干燥速率为考察指标，对影响丹参浸膏真空带式干燥过程的因素进行考
察。结果丹参浸膏真空带式干燥的最佳工艺条件为丹参浸膏含水率40％，丹参浸膏进料速率1．5mL／s，输送带
速率5cm／min。结论采用真空带式干燥工艺生产丹参浸膏干燥颗粒，干燥产品含水率低，干燥速率快。
关键词：丹参；真空带式干燥；正交试验；多指标综合评分法
中图分类号：R284．2；R286．02文献标识码：B 文章编号：0253—2670(2006)02—0196—03
OptimizationforvacuumbeltdryingprocessofRadixSalviaMiltiorrhizaextract
ZENGYan，LIUXue—song，CHENYong，QUHai—bin，CHENGYi—yu
(DepartmentofChineseMedicineSci nceandEngineering，ZhejiangUniversity，Hangzhou310027，China)
Abstract：ObjectiveToselecttheoptimumconditionsofthevacuumbeltdryingprocessofRadix
SalviaMiltiorrhiza(RSM)extract．MethodsTheprocesswa tudiedbyu ingorthogonaltestdesign
andgradingmethodf rmulti—indexontheparametersofthewatercontentofdriedproductandryingrate
ofRSMextract，theaveragequantityofvapourduringunitimespan，astheindex．ResultsThe
optimumprocessdeterminedbythegradingmethodwaslistedasfollows：watercontentofthextract
beforedryingwas40％，thef edingspeedwas1．5mL／s，thebeltspeedwas5cm／min．Conclusion
Thistechnologycanincreasetheaveragequantityofvapourdu ingunittimespanandthedryingproduct
hashighqualitywithlowerwatercontenta desirabledryingrate．
Keywords：RadixSalviaeMiltiorrhizae(RSM)；vacuumbeltdrying；orthogonaltest；grading
methodformuhip—index
丹参具有祛痰止痛、活血通经等功效，为内科及
妇科常用中药。目前上市的丹参制剂有片剂、胶囊
剂、丸剂等，其生产过程均离不开干燥过程。常用的
干燥技术有喷雾干燥、柜式干燥等，由于浸膏黏性
高、易结团及热敏性等特点，采用这些方法干燥时易
出现粘壁、损耗大等诸多问题[1]，直接影响到丹参制
剂产品的使用、质量、外观和成本，因此研究适于丹
参浸膏的高效干燥方法具有重要的现实意义。真空
带式干燥技术具有干燥温度低、操作环境封闭、连续
化生产等特点[2]，已在食品工业等领域得到广泛应
用。本实验使用正交试验设计[3]和多指标综合评分
法[4]，研究确定丹参浸膏真空带式干燥的最佳工艺
条件。
1材料与方法
1．1仪器与材料：真空带式干燥机组(由本实验室
研制，输送带长5．2m，筒体直径0．7m，计算机控
制)，AB204一N电子天平(Mettler—Toledo)，NDJ一
8S黏度计(上海精密仪器仪表有限公司)，DHJ一
9123A电热恒温鼓风干燥箱(上海精宏设备有限公
司)，干燥器(直径35cm)。丹参浸膏由杭州正大青
春宝药业有限公司提供。
1．2实验方法
收稿日期：2005—07—22
基金项目：国家“十五”科技攻关计划(2004BA721A44)
*通讯作者程翼宇Tel：(0571)87952509E—mail：chengyy@zju．edu．ca
万方数据
D-101型大孔吸附树脂预处理方法的研究
作者： 贾存勤， 李阳春， 屠鹏飞， 张洪全， JIA Cun-qin， LI Yang-chun， TU Peng-fei，
ZHANG Hong-quan
作者单位： 贾存勤,JIA Cun-qin(北京大学医学部,药学院,北京,100083;甘肃农业大学草业学院,甘肃
,兰州,730050)， 李阳春,LI Yang-chun(甘肃农业大学草业学院,甘肃,兰州,730050)， 屠
鹏飞,张洪全,TU Peng-fei,ZHANG Hong-quan(北京大学医学部,药学院,北京,100083)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2006,37(2)
被引用次数： 6次

参考文献(4条)
1.Ma Z S The application of macroporous adsorption resin on the research of medical sciences
1997(12)
2.Shi Z Q.Shi R F.Fan Y G Application of polymer adsorbent in extraction of medical herbals[期刊论文
]-中草药 2001(07)
3.Tu P F.Jia C Q.Zhang H Q The application of macroporous adsorption resin on new drug research and
producation of TCM[期刊论文]-世界科学技术-中医药现代化 2004(03)
4.Ling N S.Liu Z Q.Li L Analysis of benzene-series residues in D-101 macroreticular resin used for
TCM[期刊论文]-中草药 2002(02)

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树脂预处理方法研究[期刊论文]-中国中药杂志2005,30(18)
3. 宋艳华.赵硕伟.许晖 Fenton试剂预处理聚酯树脂废水的研究[期刊论文]-甘肃科技2009,25(22)
4. 陈再兴.袁昌鲁 大孔吸附树脂及其在中药领域中的应用[期刊论文]-辽宁中医学院学报2004,6(2)

引证文献(6条)
1.袁帅.姚胜军.耿昱.蔡澎.章文峻.郭寅龙 HPLC-ESI-MS/MS识别蓝莓提取物中的花青素和黄酮醇[期刊论文]-化学
学报 2009(4)
2.罗英.周文美.王照波 雪莲果低聚果糖粗提液的脱色工艺的研究[期刊论文]-中国酿造 2011(3)
3.赵春颖.毛晓霞.张梓倩 大孔吸附树脂分离纯化厚朴酚的方法研究[期刊论文]-承德医学院学报 2009(4)
4.王梓.李伟.李月茹.刘文丛.郑毅男.张晶 大孔吸附树脂纯化桔梗皂苷的研究[期刊论文]-中草药 2011(9)
5.顾觉奋 大孔网状聚合物吸附剂在中药、天然药物分离纯化上的应用[期刊论文]-离子交换与吸附 2011(2)
6.冯丹丹.王立升.刘力恒.龚福忠.李鑫 AB-8大孔吸附树脂分离小叶榕叶水提物中黄酮类化合物的研究[期刊论文]-
时珍国医国药 2009(12)


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