全 文 ：·350· 中草焉 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第3期2007年3月
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艾纳香化学成分研究
赵金华。，康晖，姚光辉，曾伟珍
(深圳海王药业有限公司，广东深圳518054)
艾纳香为菊科植物艾纳香Blumeabalsamifera
DC．的干燥茎叶，又称之为大风艾，辛、苦、温，具温
中活血、调经、祛风除湿之功能，用于治疗外感风寒、
泻痢、腹痛、肠鸣、肿胀、月经不调、筋骨疼痛等病
症[¨。艾纳香叶含挥发油，其中以L一龙脑为主，另含
桉叶素、柠檬烯、倍半萜烯醇等[2]。近年来报道的化
学成分有黄酮化合物、二氢黄酮化合物以及倍半萜
类化合物等[3]。艾纳香药材存在较多的黄酮类化合
物，不同产地的药材中的总黄酮质量分数可达4％～
10％；因此，本实验对其黄酮类化合物进行研究，从
该药材中分离获得10个化合物，分别为3，37，5，7一
四羟基一47一甲氧基一二氢黄酮(I)、3，37，5一三羟基一
47，7一二甲氧基一二氢黄酮(I)、3，37，47，5一四羟基一7一
甲氧基一二氢黄酮(I)、北美圣草素(eriodictyol，
Ⅳ)、北美圣草素一7一甲醚(7一methyl—eriodictyol，V)、
柽柳素(tamarixetin，V1)、木犀草素(1uteolin，Ⅶ)、
商陆素(ombuine，Ⅶ)、豆甾醇(stigmasterol，IX)以
及p谷甾醇(13-sitosterol，X)。其中8个为黄酮类化
合物，化合物I～I为二氢槲皮素衍生物，均罕见于
其他中药材，化合物il～IX均为首次从该植物中分
离获得。
1仪器与材料
EAlll0元素分析仪。美国Nicolet公司
NEXUS670型FT—IR红外光谱仪。analytikjena
SPECORD200型紫外可见光谱仪。Bruker公司50
MHzNMR仪。HP5989B质谱仪。DeltaSeries
DSC7、DeltaSeriesTGA7。BuehiRotavaperR一200。
柱色谱硅胶(200--300目)为青岛海洋化工厂产品。
薄层色谱硅胶为烟台化学工业研究所产品。艾纳香
药材选用贵州种植基地药材，由中国医学科学院药
用植物研究所郭宝林鉴定为菊科植物艾纳香B．
balsamifera(L．)DC．。
2提取与分离
药材以18倍量70％乙醇回流提取2次，每次2
h。提取液减压浓缩得浓缩液。浓缩液依次以石油
醚、氯仿萃取，萃取液分别减压浓缩，得石油醚部分、
氯仿部分；另取浓缩液过大孔树脂柱，80％乙醇洗脱
得洗脱物。氯仿部分经硅胶柱色谱分离，以氯仿一甲
醇系统(氯仿～10％甲醇一氯仿)洗脱得化合物I、
I、V、I／!、VII。大孔树脂洗脱物经硅胶柱色谱分离，
以氯仿一甲醇系统(氯仿～10％甲醇一氯仿)洗脱得化
合物Ⅲ和Ⅳ。
石油醚部分经硅胶柱色谱分离，以石油醚、石油
醚一醋酸乙酯(50：1，25：1，10：1，5；1，l：1)及醋
酸乙酯洗脱，得化合物Ⅵ、IX、X。
3结构鉴定
化合物I：类白色针晶，mp175～177℃；UV
(EtOH)：291，205；MSm／z：318(19．9％)，289
(32．0)，166(29．2)，164(24．7)，153(61．6)，137
(21．6)；IR雌(cm叫)：3394(vo．H，S)，2962，2845
(屺H，m)，1640(Vc：o，s)，1598，1518，1466，
1444，1414，1385(岫，m)，1276，1248(比oc，
S)，155，130(v。H，s)，1080(怕H，S)，l028，998，
976，949(如H，s)，801，764，737(‰，m)；1H—NMR
收稿日期：2006-06-18
*通讯作者赵金华Tell(0755)26062565E—mail：zhaojh@neptunus．com
万方数据
中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第3期2007年3月· 51·
(DMS0一d6)艿：11．90(1H，s，5一OH)，10．84(1H，s，7一
OH)，9．06(1H，s，3-OH)，6．94～6．87(3H，In，H一
27，57，67)，5．91(1H，d，，一2Hz，H一8)，5．86(1H，d，
J=2Hz，H一6)，5．79(1H，d，，=6．2Hz 3一OH)，
5．03(1H，d，J一11．2Hz，H一2)，4．50～4．54(1H，
dd，，一6．2，11．2Hz，H一3)，3．78(3H，s，Ar—OCH3)；
”C—NMR：198．21(C一4)，167．30(C一5)，163．82(C一
9)，163．00(C一7)，148．48(C一47)，146．71(C一37)，
120．23(C一17)，119．73(C一2’)，115．60(C一67)，
111．25(C一57)，100．98(C一10)，96．52(C一8)，95．51
(C一6)，83．32(C一2)，72．05(C一3)。根据上述数据，结
合文献资料∞鉴定化合物为3，37，5，7一四羟基一4，一甲
氧基一二氢黄酮。
化合物I：白色针状晶体，mp170～171℃；MS
(FAB)：333[M+1]+；IR蠛(cm-1)：3474，1633，
1517，1277，150，1134；UV盛伽nm：335，287，
205}(+NaOCH3)：358，290，212；(+AICl3)：384，
315，205；(+AlCl3+HCl)：380，312，206；(+
NaOAc)：339，287；(+NaOAc+H3803)：336，289；
1H—NMR(DMSO，艿)：11．82(1H，s，5一OH)，8．91
(1H，s，37一OH)，6．93～6．86(3H，bm，H一27，57，67)，
6．09(1H，d，J一2Hz，H一8)，6．06(1H，d，J=2z，
H一6)，5．74(1H，d，，=2Hz，OH一3)，5．06(1H，dd，
J=11，2Hz，H一2)，4．52(1H，d，J=11Hz，H一3)，
3．78(6H，s，2×OCH3)，13C—NMR(DMSO，艿)：
198．0(C一4)，167．5(C一7)，162．9(C一5)，162．3(C一
9)，147．9(C一4’)，146．1(C一37)，129．5(C一17)，1 9．1
(C一6’)，115．0(C一5’)，111．8(C一2’)，101．38(C—10)，
94．8(C一6)，93．7(C一8)，82．8(C一2)，71．6(C一3)，
55．8(oCH。)，55．6(OCH。)。根据上述数据，结合文
献资料[33鉴定化合物为3，37，5一三羟基一47，7一二甲氧
基一二氢黄酮。
化合物I：白色针状晶体，mp263265℃。MS
(FAB)：319[M+13+；UV氆oHam：326，292；(+
NaOCH3)：356，294；(+AICl3)：384，309；(+AICl3
+HCl)：380，304；(+NaOAc)：329，292；(+
NaOAc+H3803)：327，292；IR雌(cm。1)：3427，
2955。2924，2853，1639，1574，1453，1384，
1282，1185，156，127，1085，1004；1H—NMR
(DMSo，艿)：11．86(1H，s，5一OH)，8．97(2H，br，3’，
4’一OH)，6．88～6．75(3H，m，H一27，5’，67)，6．11
(1H，d，J=2．5Hz，H一8)，6．07(IH，d，J一2．5Hz，
H一6)，5．79(1H，br，3一OH)，5．03(1H，d，，=12．5
Hz，H一2)，4．55(IH，d，br，J=12．5Hz H一3)，3．87
(3H，s，一OCH3)；13C—NMR(DMSO，艿)：197．4(C一
4)，163．3(C一5)，163．1(C一9)，165．3(C一7)，146．5
(C一4’)，146．2(C一37)，129．1(C一1’)，118．3(C一67)，
115．2(C一57)，114．4(C一27)，103．5(C一10)，96．3(C一
6)，95．4(C一8)，83．32(C一2)，72．05(C一3)。
根据NMR及UV数据分析，判断该化合物为
黄酮类化合物H’5]：1H—NMR表明化合物中有3个酚
羟基，11．86(1H s)、8．97(2H，s)；其13C—NMR中艿
3．78(3H，s 吸收峰表明化合物中存在一个甲氧基。
UV谱图显示的k335，285nm表明该化合物为
二氢黄酮类化合物，加检测试剂AICI。后，UV谱图
中I带红移54nm，I带红移17％lm，再加Hcl变化
4一--5nm；加检测试剂NaOAc以及H3803对光谱影
响甚微，说明化合物只存在5位羟基，而7位无取代
羟基。根据1H—NMR谱图特征判断，艿6．76、6．74、
6．89信号为B环27，57，6’位未取代氢的特征多重峰
信号，艿6．08，6．06信号分别是A环未取代质子H一
8和H一6信号。由于A环7位存在取代基，根据UV
检测判断A环7位取代基不是羟基，因此A环7位
取代基为甲氧基。结合上述分析可判断化合物为3，
3’，4’，5一四羟基一7一甲氧基一二氢黄酮。
化合物Ⅳ：淡黄色粉末，mp270℃。根据MS、
UV、IR、1H—NMR和”C—NMR数据，结合文献资料[6]
鉴定该化合物为37，47，5，7一四羟基二氢黄酮，即北
美圣草素。
化合物V：白色针状晶体，mp218℃；MS
(FAB)：303EM+1]+；UV氆oHnm：335，285；(+
NaOCH3)：355，287；(+Alcl3)：380，309；(+AlCl3
+HCl)： 77，308；(+NaOAc)：336，287；(+
NaOAc+H3803)：335，287；IR蛎KB。r(cm一1)：3374，
3189，2853，l637，1605，1576，1500，1451，
1302，1204，154，828，733，504；1H—NMR(DM—
SO，艿)：12．08(1H，s，5一OH)，8．97(1H，s，4-OH)，
8．91(1H，s，37一OH)，6．88～6．74(3H，ITI，H一27，57，
67) 6．08(1H，d，J=2．0Hz，H一8)，6．06(1H，d，J=
2．0Hz，H一6)，5．43(1H，dd，J一12．5，3．5Hz，H一
2)，3．78(3H，s，一OCH3)，3．20(1H，dd，J=17．5，
12．5Hz，H—C3)，2．71(1H，dd，J=17．5，3．5Hz，H一
3)；13C—NMR(DMS0，艿)：196．78(C一4)，167．34(C一
)，163．10(C一5)，162．74(C一9)，145．66(C一4’)，
145．12(C一37)，129．22(C一1’)，117．85(C一6’)，
115．26(C一5’)，114．27(C一27)，102．56(C一10)，94．49
(C一6)，93．69(C一8)，78．53(C一2)，55．76(0CH3)，
42．05(C一3)；DEPT90。：123．95(C一1’)，117．85(C一
万方数据
·352· 中草蒋ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第3期2007年3月
67)，115．26(C一5’)，114．27(C一27)，94．49(C一6)，
93．69(C一8)，78．53(C一2)；DEPTl35。：129．22(C一
17)，117．85(C一67)，115．26(C一5’)，114．27(C一27)，
94．49(C一6)，96．69(C一8)，78．53(C一2)，55．76
(OCH。)，42．05(C-3)。
根据NMR及UV数据分析，判断该化合物为
黄酮类化合物[4．5]：UV谱图显示的k335，285rlm
表明该化合物为二氢黄酮类化合物。加检测试剂
A1C1。后，UV谱图中I带红移55nm，I带红移21
am，再加HCI基本无变化；加检测试剂NaOAc以
及H。BO。对光谱影响甚微，说明化合物中存在5位
羟基而无7位羟基。1H—NMR谱图中，艿6．76、6．74、
6．89信号为B环未取代氢信号峰，根据信号偶合常
数可判断它们分别处于邻、问位位置，符合27，57，67
位氢的多重峰信号特征。谱图中艿6．08，6．06信号
应为A环未取代质子，由偶合常数和A环未取代质
子信号特征判断它们分别是H一8和H一6信号。
13C—NMR中艿3．78(3H，s)显示化合物中存在一个
甲基。根据A环未取代氢位置以及UV检测结果判
断，A环7位应为甲氧基取代。由此可判断该化合物
为37，47，5一三羟基一7一甲氧基一二氢黄酮，l§P：lt美圣草
素一7一甲醚。
化合物Ⅵ：黄色针状晶体，mp>300℃。MS、
UV、IR、1H—NMR和13C—NMR数据与文献数据[7]基
本一致，因此鉴定该化合物为3，37，7，5一四羟基一4’一
甲氧基一黄酮，即柽柳素。
化合物Ⅶ：浅黄色粉末，mp>300℃。根据
MS、UV、IR、1H—NMR和”C—NMR数据，结合文献
资料[83鉴定该化合物为3’，47，5，7一四羟基黄酮，即
木犀草素。
化合物Ⅶ：黄色针状晶体，mp233～235℃。根
据MS、UV、IR、1H—NMR和13C—NMR数据，结合文
献资料[73鉴定该化合物为3，37，5一三羟基一4’，7一二甲
氧基一黄酮，即商陆素。
化合物Ⅸ：无色针状结晶，mp“9～152℃，其
MS、IR谱与豆甾醇标准图谱一致，Rf值与对照品
对照相同，混合熔点不下降，故鉴定为豆甾醇。
化合物x：无色片状结晶，mp143～145℃。其
IR及TLC的Rf值与p谷甾醇对照品一致，混合溶
点不下降，因此鉴定为肛谷甾醇。
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(复旦大学药学院生药学教研室，上海200032)
紫地榆GeraniumstrictipPs是拢牛儿苗科老鹳
草属植物，药用部位为根，民间称隔山消‘¨。在云南
的白族和彝族中，长期用作治疗厌食症，同时具有显
著的止血止痢功效‘纠。对紫地榆的化学成分研究较
少，仅报道过3个化合物‘纠。本课题组在对中药的抗
艾滋病毒活性筛选中，发现紫地榆根的醇提物有抗
收藕日期：2006-08—1I
基金项目：复旦大学研究生创新基金(CQF301804)
作者简介：杨国红(1976一)，男，山西人，博士，主要从事中药活性成分及新药研究．Tel。(021)62479808—491
E—mail：yangguohon92001@yahoo．com．ca
*通讯作者陈道峰Teli(021)54237453Fax：(021)64170921E-mailldfchen@shmu．edu．cn
万方数据
艾纳香化学成分研究
作者： 赵金华， 康晖， 姚光辉， 曾伟珍
作者单位： 深圳海王药业有限公司,广东,深圳,518054
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2007,38(3)
被引用次数： 7次
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