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瓶花木化学成分的研究



全 文 :·348· 中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第3期2007年3月
25),17.3(C一26),24.2(C一27),180.7(C一28),27.1
(C一29),16.7(C一30)。以上光谱数据与文献报道2a,
313,19a,23一四羟基一乌苏一12一烯一28一酸一致[¨。
‘化合物Ⅵ:白色粉末(甲醇),mp293295℃,
[a]咎+33。(co.51,Me0H)。ESI—MSm/z:527[M+
NR]+。1H—NMR(C5D5N,500MHz)3. .40(1H,brs,
H一12),3.55(1H,d,,=6.0Hz,H一19),3.53(1H,
brs,H一18),1.55(3H,S,CH3),1.21(3H,S,CH3),
1.14(6H,S,CH3),1.09(3H,s,CH3),0.98(3H,S,
CH3)。13C—NMR(C5D5N,125MHz)艿:47.4(C一1),
68.8(C一2),78.2(C一3),43.6(C一4),48.5(C一5),
19.2(C一6),33.7(C一7),40.0(C一8),48.0(C一9),
38.3(C一10),24.1(C一11),123.5(C一12),144.9(C一
13),42.1(C一14),29.1(C一15),28.4(C一16),46.0
(C一17),44.8(C一18),81.2(C一19),35.7(C一20),
28.8(C一21),32.9(C一22),66.5(C一23),14.2(C一
24),17.6(C一25),17.2(C一26),24.7(C一27),180.7
(C一28),29.9(C一29),24.6(C一30)。以上光谱数据与
文献报道2a,36,19a,23一四羟基一齐墩果一12一烯一28一
酸一致[8’9]。
化合物vI:黄色粉末(甲醇),mp313~314℃。
ESI—MS,bIH—NMR和13C—NMR光谱数据与文献报道
槲皮素一致[1州。
化合物Ⅶ:白色粉末(氯仿),mp278~280℃。
与胡萝卜苷对照品混合点样,经TLC对照分析,且
混合物熔点未下降,确定化合物Ⅶ为胡萝卜苷。
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瓶花木化学成分的研究
陶曙红h2’3,潘剑宇1,漆淑华1,李庆欣1,张侣¨
(1.中国科学院南海海洋研究所广东省海洋药物重点实验室,广东广州510301,2.广东药学院,广东广州510006,
3.中国科学院研究生院,北京 100039)
瓶花木ScyphiphorahydrophyllaceaGaertn.f.
为茜草科瓶花木属植物,该属仅1个种,分布于广
东、海南、亚洲至大洋洲热带海滨,生海边泥滩上,为
红树林树种之一[1]。红树植物是热带、亚热带海区潮
间带特有的高等植物,为耐盐、常绿灌木或乔木,因
其特殊的生长环境,在其化学成分和生物活性方面
都有很多特殊性[2]。为了更好地开发和利用我国红
树植物资源,本实验对瓶花木的化学成分进行了较
为系统的研究,分离得到10个化合物,分别鉴定为
3,37,4-三甲氧基鞣花酸(I),胆甾醇(I),stig—
mast一4一en一6fl-ol一3一one(I),臭矢菜素A、B(Ⅳ,
V),莨菪亭(Ⅵ),柳杉二醇(V1),白桦脂醇(Ⅷ),熊
果酸(IX)和白桦脂酸(x)。均为首次从该植物中分
离得到。
1仪器、试剂及材料
1H—NMR、”C—NMR谱用BrukerAV一500核磁
收稿日期:2006—05—26
基金项目:重大基础研究前期研究专项项目(2005CCA04800);广东省团队基金项目粤科基(2003.11)
作者简介;陶曙红(1974一)。女,博士研究生,广东药学院讲师,从事天然药物化学的教学和研究。
*通讯作者 张但Tel:(020)89023103E—mail:zhsimd@scsio.ac.cn
万方数据
中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第3期2007年3月·349·
共振仪测定;熔点用XRC一1型显微熔点仪测定}
凝胶SephadexLH一20为Pharmacia公司产品;硅
胶为青岛海洋化工厂产品。瓶花木于2005年采于海
南省文昌市,由中国科学院南海海洋研究所张倔研
究员鉴定。
2提取与分离
瓶花木干燥植株约10kg,用95%乙醇浸提3
次,每次7d,提取液合并,减压浓缩,得浸膏560g。
浸膏加适量水,依次用石油醚、醋酸乙酯、正丁醇萃
取。石油醚、醋酸乙酯部分共40g经硅胶反复柱色
谱分离,石油醚一醋酸乙酯,氯仿一甲醇梯度洗脱,凝
胶SephadexLH一20纯化,得化合物I~X。
3结构鉴定
化合物l:淡黄色粉末,难溶于常用溶剂,可溶于
吡啶。mp287~289℃。1H—NMR(C5D5N,500
MHz)艿:12.61(IH,brs,OH),8.27(IH,s,H一5’),
8.09(1H,s,H一5),3.76(3H,s,OCH3—3),3.71(3H,
s,0CH3—3’),3.42(3H,s,OCH3—4’)。13C—NMR
(C5D5N,125MHz)d:159.2(C一77),159.1(C一7),
154.5(C一47),154.2(C.4),142.3(C一27),142.1(C一
2),141.7(C一37),141.4(C一3),114.3(C一67),113.8
(C一17),113.1(C一6),112.8(C一5),111.9(C一1),61.5
(OCH。一3’),61.3(OCH。一3),56.6(OCH3—47)。以上
数据与文献报道的3,37,4-三甲氧基鞣花酸一致[3]。
化合物I:白色针晶,mp147~148℃。与胆甾
醇对照品混合熔点不下降,且薄层色谱Rf值一致,
故鉴定为胆甾醇。
化合物I:白色粉末。1H—NMR(CDCl。,500
MHz)d:5.82(1H,s,H一4),4.36(1H,brs,H一6),
2.52,2.40(各1H,m,H一2),1.38(1H,s,H一19),
0.92(3H,t,,=6.0Hz,H一21),0.75(3H,s,H一18)。
13C—NMR(CDCl3,125MHz)艿:200.4(C一3),168.5
(C一5),126.4(C一4),73.3(C一6),56.0(C一17),55.9
(C一14),53.6(C一9),45.8(C一24),42.4(C一13),39.6
(C一12),38.6(C一7),38.0(C一10),37.1(C一1),36.1
(C一20),34.3(C一2),33.9(C一22),29.7(C一8),29.2
(C一25),28.2(C一16),26.1(C一23),24.2(C一15),
23.1(C一28),21.0(C一11),19.8(C一27),19.5(C一
19),19.0(C一21),18.8(C一26),12.2(C一18),12.0
(C一29)。根据波谱数据并与文献对照[‘],将化合物鉴
定为stigmast一4一en一6pol一3一one。
化合物IV、V:白色粉末。254及365nm下有强
蓝色荧光。1H—NMR谱数据单一,而13C—NMR谱数据
几乎完全以成对的形式出现,考虑为两个结构非常
相似的化合物组成,通过与臭失菜素A和B的波谱
数据相比较,数据基本一致[5],故鉴定为该两个化合
物的混合物。1H—NMR(DMSO—d6,500MHz)艿;9.19
(1H,s,OH),7.96(1H,d,J=9.5Hz,H一4),7.03
(1H,d,J一1.7Hz,H一2’),6.92(1H,s,H一5),6.88
(1H,dd,J=8.0,1.7Hz,H一6’),6.82(1H,d,J一
8.0Hz,H一57),6.34(1H,d,J一9.5Hz,H一3),4.99
(1H,d,J一7.9Hz,H一7’),4.32(1H,m,H一8’),
3.79,3.78(各3H,s,2×OCH3)。”C—NMR(DMSo—
d6,125MHz)dl160.49,160.45(C一2),148.21,
148.51(C一3’),147.86,147.79(C一4’),145.84,
145.79(C一6),145.29,145.24(C一4),138.62,
138.56(C一9),137.69,137.62(C一7),132.22,
132.20(C一8),127.29,127.21(C一17),121.31(C一
6’),115.99,115.91(C一5’),113.70(C一3),112.80,
112.62(C一27),111.77(C一10),101.57,101.39(C一
5),78 4 ,78.35(C一87),76.73(C一77),60.41,60.36
(C一97),56.47,56.38,56.28,55.90(4XOCH3)。
化合物Ⅵ:淡黄色晶体,254及365am下有强
蓝色荧光,mp205,---,207℃。1H—NMR和”C—NMR谱
数据与文献报道的莨菪亭一致[6],故将化合物鉴定
为莨菪亭。
化合物vI:白色粉末。1H—NMR(CDCl3,500
MHz)d:0.86,1.12(各3H,s,2×CH3),1.21(6H,s,
2×CH3)。”C—NMR(CDCl3,125MHz)艿:73.0(C一
12),72.4(C一4),54.8(C一5),49.9(C一7),44.6(C一
9),43.5(C一3),41.0(C一1),34.5(C一10),27.4(C一
13),26.9(C一14),22.6(C一8,11),21.5(C一6),20.2
(C一2),18.7(C一15)。13C—NMR谱数据与文献报道的
柳杉二醇一致[,故将化合物鉴定为柳杉二醇。
化合物Ⅶ:白色粉末,mp236~238℃。根据
1H—NMR和”C—NMR波谱数据并与文献对照[8],将
化合物鉴定为白桦脂醇。
化合物Ⅸ:白色针晶,mp260~262℃。根据
1H—NMR和13C—NMR波谱数据并与文献对照[9】,将
化合物鉴定为熊果酸。
化合物x:白色针晶,mp285~287℃。根据
1H—NMR和”C—NMR波谱数据并与文献对照[9],将
化合物鉴定为白桦脂酸。
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艾纳香化学成分研究
赵金华。,康晖,姚光辉,曾伟珍
(深圳海王药业有限公司,广东深圳518054)
艾纳香为菊科植物艾纳香Blumeabalsamifera
DC.的干燥茎叶,又称之为大风艾,辛、苦、温,具温
中活血、调经、祛风除湿之功能,用于治疗外感风寒、
泻痢、腹痛、肠鸣、肿胀、月经不调、筋骨疼痛等病
症[¨。艾纳香叶含挥发油,其中以L一龙脑为主,另含
桉叶素、柠檬烯、倍半萜烯醇等[2]。近年来报道的化
学成分有黄酮化合物、二氢黄酮化合物以及倍半萜
类化合物等[3]。艾纳香药材存在较多的黄酮类化合
物,不同产地的药材中的总黄酮质量分数可达4%~
10%;因此,本实验对其黄酮类化合物进行研究,从
该药材中分离获得10个化合物,分别为3,37,5,7一
四羟基一47一甲氧基一二氢黄酮(I)、3,37,5一三羟基一
47,7一二甲氧基一二氢黄酮(I)、3,37,47,5一四羟基一7一
甲氧基一二氢黄酮(I)、北美圣草素(eriodictyol,
Ⅳ)、北美圣草素一7一甲醚(7一methyl—eriodictyol,V)、
柽柳素(tamarixetin,V1)、木犀草素(1uteolin,Ⅶ)、
商陆素(ombuine,Ⅶ)、豆甾醇(stigmasterol,IX)以
及p谷甾醇(13-sitosterol,X)。其中8个为黄酮类化
合物,化合物I~I为二氢槲皮素衍生物,均罕见于
其他中药材,化合物il~IX均为首次从该植物中分
离获得。
1仪器与材料
EAlll0元素分析仪。美国Nicolet公司
NEXUS670型FT—IR红外光谱仪。analytikjena
SPECORD200型紫外可见光谱仪。Bruker公司50
MHzNMR仪。HP5989B质谱仪。DeltaSeries
DSC7、DeltaSeriesTGA7。BuehiRotavaperR一200。
柱色谱硅胶(200--300目)为青岛海洋化工厂产品。
薄层色谱硅胶为烟台化学工业研究所产品。艾纳香
药材选用贵州种植基地药材,由中国医学科学院药
用植物研究所郭宝林鉴定为菊科植物艾纳香B.
balsamifera(L.)DC.。
2提取与分离
药材以18倍量70%乙醇回流提取2次,每次2
h。提取液减压浓缩得浓缩液。浓缩液依次以石油
醚、氯仿萃取,萃取液分别减压浓缩,得石油醚部分、
氯仿部分;另取浓缩液过大孔树脂柱,80%乙醇洗脱
得洗脱物。氯仿部分经硅胶柱色谱分离,以氯仿一甲
醇系统(氯仿~10%甲醇一氯仿)洗脱得化合物I、
I、V、I/!、VII。大孔树脂洗脱物经硅胶柱色谱分离,
以氯仿一甲醇系统(氯仿~10%甲醇一氯仿)洗脱得化
合物Ⅲ和Ⅳ。
石油醚部分经硅胶柱色谱分离,以石油醚、石油
醚一醋酸乙酯(50:1,25:1,10:1,5;1,l:1)及醋
酸乙酯洗脱,得化合物Ⅵ、IX、X。
3结构鉴定
化合物I:类白色针晶,mp175~177℃;UV
(EtOH):291,205;MSm/z:318(19.9%),289
(32.0),166(29.2),164(24.7),153(61.6),137
(21.6);IR雌(cm叫):3394(vo.H,S),2962,2845
(屺H,m),1640(Vc:o,s),1598,1518,1466,
1444,1414,1385(岫,m),1276,1248(比oc,
S),155,130(v。H,s),1080(怕H,S),l028,998,
976,949(如H,s),801,764,737(‰,m);1H—NMR
收稿日期:2006-06-18
*通讯作者赵金华Tell(0755)26062565E—mail:zhaojh@neptunus.com
万方数据
瓶花木化学成分的研究
作者: 陶曙红, 潘剑宇, 漆淑华, 李庆欣, 张偲
作者单位: 陶曙红(中国科学院南海海洋研究所,广东省海洋药物重点实验室,广东,广州,510301;广东药
学院,广东,广州,510006;中国科学院研究生院,北京,100039), 潘剑宇,漆淑华,李庆欣,张
偲(中国科学院南海海洋研究所,广东省海洋药物重点实验室,广东,广州,510301)
刊名: 中草药
英文刊名: CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年,卷(期): 2007,38(3)
被引用次数: 3次

参考文献(9条)
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