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水黄皮化学成分的研究



全 文 :中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第10期2006年lo月·1467·
比较BSPS和BSPSS的碳谱和氢谱,发现在酯化
后,BSPS碳谱上的化学位移艿60左右的一CH。一共振
峰消失,在BSPSS共振谱上移到了艿66.45~68.8
处,提示。1,4-linkedGlc和1,4-linkedMan的C一6
上的羟基被硫酸基取代,化学位移向低场移动,C一6
位上的羟基空间位阻较小,比较活泼,所以一般硫酸
酯化容易在C一6位发生取代。酯化后异头氢的共振
峰都不同程度的向低场移动,可能是由于酯化后糖
链变得更加舒展,暴露出较多的羟基,容易与溶剂形
成氢键,使得屏蔽效应降低,其中硫酸基起了重要的
作用,同时由于硫酸基的影响,各基团的化学环境的
改变使得其”C—NMR共振谱峰相对较弱,难以详细
解析。
4讨论
‘物质的化学结构是其性质和功能的基础,多糖
的结构测定是比较困难的,但是解析多糖的低级的
空间结构,对于明确多糖的生物学功能具有重要的
意义。
白及多糖酯化后相对分子质量变小,相对分子
质量分布呈现变窄趋势,变得相对均一。通过紫外光
谱除了可以看到多糖的特征吸收在190nm附近,
酯化后还看到增加了硫酸基的吸收峰。对酯化前多
糖的红外吸收谱分析,可以对部分糖残基的种类和
构型进行初步的判断,酯化后也能看出产生了新的
硫酸基吸收峰。通过碳谱和氢谱的分析,初步得出白
及多糖由1,6-linedGlc,1,4-linedGlc和1,4-linked
Man连接而成,酯化后硫酸基接在C一6上。要获取
其更多的结构信息,准确清晰的阐述其更为具体的
结构特征还需采取多种方法进一步研究。通过酯化
前后的比较,发现硫酸酯化引起了白及多糖多种理
化性质及结构的变化,而这些为研究多糖的构效关
系提供了很多基础信息。
References:
[1]ChenC Y,HuangXH,ZhouJ Y,eta1.Sulfationof
polysaccharidesisolatedfromlndocalamustessellatusnd
theiranticytopathiceffectonhumanimmunodeficiencevirus
type[J].ActaPharmSin(药学学报),1998,33(4):264—
268.
[23TianGY,LiST,SongML,eta1.SynthesisofAchyran—
thesbidentatapolysaccharidesulfatenditsantivirusactivity
[J].ActaPh rraSin(药学学报),1995,30(2):107一111.
[3]RuiHY,WuGR,ZhangWM,eta1.Researchonextrac—
tionofpolysaccharidefromBletillastrata(Thunb.)Reiehb.
f.EJ].ChinW ldPlantResour(中国野生植物资源),2001,
20(1):14—16.
[43ChenJY,WuGR,WangJA,ela1.Sulfationtech iquesof
Bletillastriatapolysaccharidebyo thogonaldesign[J].Chin
TraditHerbDrugs(中草药),2005,36(1):43—46.
[5]UenoY,OkamotoY,YamauchiR,ela1.Anantitumorac—
tivityofthealkali-solublepolysaccha“deanditsderivatives
obtainedfromtheSclertiaofGriforaumbellata(Fr.)PILAT
[J].CarbobdrRes,1982,101:160—167.
E63ZhangHF,LiBC,FanJH.Determinationofsulfateradi—
ealcontentinsulfatedpoIysaccharides(SPS)bygravimetric
analysisofhydrochloricacidhydrolysisandbariumsulfate
precipation[J].FoodSci(食品科学),2002,23(5):107—
111.
ET]ZhangWJ.BiochemicalTe hnniquesnComplexCarbohy—
drates(糖复合物生化研究技术)[M].Hangzhou:Zhejiang
UniversityPress,1994.
[83WeiY A,FangJN.Todeterminethe omogenicityand
molecularweightofpolysaccharidebyHPGPCIJ].Acta
PharmSin(药学学报),1989,24(7):532—536.
[9]ZhuXP,WuDR.Isolation,purification,compositionand
propertiesofBletillastriata(Thunb.)Reichb.f.polysac—
eharide[J].JAnhuiUniv(安徽大学学报),1991,4:86—
91.
[10]ZhangWJ.BiochemicalTe hnologyofStu由MCarbohy—
drateComplex(糖复合物生化研究技术)[M].Shanghai:
ShanghaiScientificandTechnicalPub ishers,1987.
[11]LiangXT.7’heAnalysisandApplicationofHighResolution
1H—NMR(核磁共振高分辨氢谱的解析和应用)[M].Bei.
jing:SciencePress,1982.
[123PintoGLD,MartinezM,MendozaJA,eta1.Structural
studiesofthepoIysaccharideisolat dfromSpondiaspurpurea
gumexudatcs[J].CarbohydrRes,1996,290:97—103.
[13]WangZ,FangJN.TheapplicationofhighresolutionNMR
tothestructureofpolysaccharide[J].Chint,AnalCtlem(分
析化学),2000,28(2):211—214.
水黄皮化学成分的研究
黄欣碧,龙盛京’‘
(广西医科大学化学教研室,广西南宁 530021)
水黄皮Pongamiapinnata(L.)Merr.为豆科水黄皮属的半红树植物[¨,是广西5种半红树植物
收稿日期:2005一12—24
基金项目:教育部2003年春晖计划资助项目;广西科学基金资助项目(0342003—4)
作者简介:黄欣碧(1972一),女,广西德保人,执业药师,主管药师。广西医科大学2002级研究生,主要从事天然药物的研究。
Tel:(0771)3044529E—mail:gxnnhxb930@sohu.corn
*通讯作者龙盛京Tel:(0771)5358827E—mail:shjlong@126.com
万方数据
·1468· 中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第10期2006年10月
中的一种具有传统药用价值的植物。国外学者从水
黄皮中分离到的化合物主要为黄酮、二氢黄酮、查耳
酮和三萜,国内对水黄皮研究报道较少,特别对叶的
研究未见报道。为了进一步开发利用半红树植物的
资源,阐明其有效成分,本实验选择水黄皮的叶进行
化学成分的研究,通过硅胶柱色谱和SephadexLH一
20等色谱分离手段,共分得9个单体化合物,依据
化学和光谱方法确定结构为正三十二烷醇(I)、蒲
公英萜醇(Ⅱ)、水黄皮素(Ⅲ)、豆甾醇(Ⅳ)、pofij
gaglabrone(V)、pongachromene(VI)、水黄皮黄素
(Ⅶ)、牡荆素(Ⅷ)、正三十二碳酸(IX)。其中化合物
I、Ⅱ、Ⅷ和Ⅸ为首次从该植物中分得。
1仪器和试剂
熔点使用x一4数字显示显微熔点测定仪,红
外光谱使用NicoletMAGNA—IR550(Ⅱ)型红外光
谱仪测定;核磁共振使用BruckerAVANCEAV一
500超导高分辨核磁共振仪测定;FAB—MS使用
AGAutospec3000质谱仪测定;El—MS使用Finni—
ganTraceDSQ测定;薄层色谱和柱色谱用硅胶为
青岛海洋化工厂产品,SephadexLH一20(瑞典Phar—
macia公司产品),所用试剂均为分析纯。植物采自
广西合浦县,经广西中医药研究所方鼎副研究员鉴
定为水黄皮P.pinnata(L.)Merr.,植物标本保存
于广西医科大学化学教研室。
2提取与分离
干燥的水黄皮叶粗粉8kg,用10倍量的75%乙
醇提取3次,提取液浓缩后得总浸膏2.1kg。将浸膏
混悬于水中,依次用石油醚、氯仿、醋酸乙酯、正丁醇
萃取至萃取液基本无色,合并及浓缩萃取液,得石油
醚部分A(124g)、氯仿部分B(25g)、醋酸乙酯部分
C(55g)、正丁醇部分D(336g)和剩下水液浓缩后的
浸膏E(820g)。将石油醚萃取物A75g经反复硅胶
柱色谱分离,用石油醚、石油醚一醋酸乙酯梯度洗脱,
得化合物I~Ⅶ和Ⅸ。将醋酸乙酯萃取物C50g经
硅胶柱色谱(氯仿一甲醇梯度洗脱)和SephadexI.H一
20纯化(用80%乙醇洗脱)得化合物Ⅷ。
3鉴定
化合物I:白色粉末15.5mg(无水乙醇重结
晶),mp85~86℃。IRv。K。B。r(cm叫):3410,2917,
2849,1473,l462,1059,730,719[一(CH2)。一,,z>
4]。1H—NMR(500MHz,CDCl3)艿:0.90(3H,t,J一
6.69Hz,末端一CH3),1.27(60H,S,30XCH2),3.67
(2H,d,J=5.62Hz,a—CH2)。EI—MSm/z(%):448
(M+一18,3),434(1),420(3),334(2),320(2),306
(3),292(3),278(3),264(4),251(5),237(5),223
(6),209(8),195(10),181(13),167(17),153(23),
139(33),125(54),111(76),97(100),83(87),69
(64),57(74)。对照质谱,可看到一系列质量数相差
为14的碎片离子,且丰度随质量数增大而减小,分
子离子峰未出现,而是出现M+一18峰(脱去一分子
水),这些信息支持化合物1为直链饱和脂肪醇。.根
据EI—MSm/z:448(M+一18),得知化合物I相对
分子质量为466,分子式为C。:H。。O。综合以上化学
及光谱特征推断化合物I为三十二烷醇(n—dotiia—
contylalcoh01)。 ’.
化合物Ⅱ:白色针晶9.1mg(石油醚一醋酸乙酯
重结晶),mp267~269℃。Liebermann—Burchard反
应、磷钼酸及浓硫酸反应均为阳性。IR、1H—NMR、
13C—NMR、MS数据与文献报道fi2~43一致,故鉴定为
蒲公英萜醇(taraxer01)。
化合物Ⅲ:无色晶体11.2mg(无水乙醇重,结
晶),mp160~161。C,盐酸一镁粉反应阳性。IRv。KB 。r
(cm“):31 3,3052,1637,1624,1604,1569,
1 527,1493,1372,1285,1228,1081,1035。
1H—NMR(500MHz,CDCl。)d:8.22(1H,d,J=8.9
Hz,H一5),8.17(2H,m,H一2‘,67),7.78(1H,d,J一
2.13Hz,H一2”),7.20(1H,d,J一2.13Hz,H一3”),
7.58(3H,m,H一37,4‘,57),7.55(1H,d,J=8.9Hz,
H一6),3.95(3H,S,OCH。一3)。13C—NMR(CDCl3)数据
见表1。熔点、1H—NMR和”C—NMR数据与文献报
道[5]一致,故鉴定为水黄皮素(karanjin)。
化合物IV:白色片状晶体37.4mg(无水乙醇重
结晶),mp147~149℃,Liebermamn—Burchard反
应阳性。化合物IV与豆甾醇对照品共薄层,Rf值及
显色行为均一致。IR、1H—NMR、13C—NMR数据与文
献报道CG,r3一致,故鉴定为豆甾醇(stigmasterel)。
化合物V:白色粉末23mg(醋酸乙酯一甲醇重
结晶),mp205~209℃,盐酸一镁粉反应阳性,具有
黄酮类化合物的特征反应。IRv⋯KBr(cm_1):3145,
3115,1641,1594,1504。1H—NMR(500MHz,CD—
C1。)d:8.18(1H,d,J=8.78Hz,H一5),7.80(1H,S,
H一2”),7.59(1H,t,J一9.4Hz,H一6),7.57(1H,t,
J一9.94Hz,H一67),7.43(1H,S,H一27),7.22(1H,S,
H一3”),6.99(1H,d,J=8.18Hz,H一57),6.78(1H,S,
H 3),6.12(2H,S,一OCH20一)。”C—NMR(CDCl3)数
据见表1。熔点、1H—NMR和从水黄皮根中分得pon—
gaglabrone一致[8’9],故鉴定为pongaglabrone。
化合物Ⅵ:浅黄色晶体11.2mg(醋酸乙酯~甲
万方数据
中草喃 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第10期2006年10月·1469·
表1 化合物Ⅲ和V~Ⅷ的”c—NMR(125MHz)数据
Table1 13C-NMR(125MHz)Dataofcompounds
inandV一Ⅷ
醇重结晶),mp198~199‘c,盐酸一镁粉反应阳性。
IRv⋯KBr(cm“):3050,1631.5,1584,1503,1489,
1 041。1H—NMR(500MHz,CDCl。)艿:8.02(1H,d,
J一8.7Hz,H一5),7.71(1H,dd,J一8.1,1.7Hz,H一
6’),7.62(1H,d,J一1.7Hz,H一2’),6.98(1H,d,
J=8.7Hz,H一6),6.89(1H,d,J=9.9Hz H一3”),
6.86(1H,d,J=8.1Hz,H一57),6.10(2H,s,一
OCH,O一),5.75(1H,d,J一9.9Hz,H一4”),3.90
(3H,s,OCH3—3),1.52(6H,s,2个一CH。)。13C—NMR
(CDCl3)数据见表1。熔点、1H—NMR和13C—NMR数
据与文献报道[5]一致,故鉴定为pongachromene。
化合物Ⅶ:淡黄色针晶107.4mg,mp191~194
℃,盐酸一镁粉反应阳性。IRv墨(cm叫):3050,
3016,1630,1622,1568,1526,1498,1035。
1H—NMR(500MHz,CDCl。)艿:8:20(1H,d,J=8.8
Hz,H一5),7.77(2H,m,H一67 2”),7.69(1H,d,J一
1.1Hz,H一2’),7.56(1H,d,J一8.8Hz,H一6),7.19
(1H,d,J=1.5Hz,H一3”),7.0(1H,d,J一8.3Hz,
H一57),6.11(2H,s,一OCH20一),3.94(3H,s,OCH3—
3);17C—NMR(CDCl。)数据见表1。熔点、1H—NMR和
”C—NMR与文献报道E5]一致,故鉴定为水黄皮黄素
(pongapin)。
化合物Ⅶ:黄色晶体34mg,mp256~257℃,
荧光下显黑色,喷2%三氯化铝乙醇溶液后显绿色
荧光,盐酸一镁粉反应阳性。13C—NMR(DMS0一d。)数
据见表1。1H—NMR、”C—NMR、MS数据与文献报
道D03一致,故鉴定为牡荆素(vitexin)。
化合物Ⅸ:白色晶体12.4mg,mp80~82℃’。
从!H—NMR谱知为直链烷烃。从质谱知分子离子峰
m/z为480,EI—MS图谱中有典型脂肪酸裂解碎片
峰:325,269,241,185,129[(CH2)6COOH]+,73
(CH。CH。COOH)+,60(羧酸的麦氏重排),57
(C4H9)+。1H—NMR(500MHz,CDCl3)d:2.37(2H,
t,J一5.50Hz,CH2COOH),1.65(2H,五重峰,
CH2CHzCOOH),1.27(CH2Xn),0.90(3H,t,J一
6.85Hz,末端一CH。)。El—MS裂解与直链脂肪酸的
裂解一致,故鉴定为正三十二碳酸。
致谢:IR、1H—NMR和13C—NMR由广西师范大学
化学化工学院分析测试中心测定,FAB—MS和EI—
MS由中国科学院昆明植物研究所分析测试中心
测定。
References:
[1]JiangsuNewMedicalCo lege.DictionaryofChi eseMateria
Medica(中药大辞典)EMq.Shanghai:ShanghaiScientific
andTechnicalPub ishers,2002.
Ez3XiangGQ.LuF S.Studyonchemicalomponentsof
Dacidiainvo—lucrataB ill.China—unique[J].ActaBotSin
(tg物学报),1989,31(7):540—543.
[3]SakuraiN,Y guchiY,lnoueT.TriterpenoidsfromMyrica
rubra[J].Phytochemistry。1987.26(1):217-218.
E4]CongPz。LiSY.MassSpectrometryofNaturalOrganic
Products(天然有机质谱学)[M].Beijing:ChinaMedico—
PharmaceuticalSciencendTechnologyPublishingHuose,
2003.
Es]YinH,ZhangS,WuJ.Study0nflavonoidsfromstembark
ofPongamiap nnata[J].JChinMedMater(中药材).
2004,27(7):493-495.
E63YangPM,LuoSQ,LiHT.Studyonchemicalconstituents
fromSynedrellanodifloraL.Gaerm[J].JChinMedInd
(中国医药工业杂志),1994,25(6):252—255.
[73WangGL,HouQY,ZhangJ,eta1.Studiesonthechemi—
calconstituentsofthestemsofAlyxiasinensis(1)[J].
Chi月口JChi月MaterM d(中国中药杂志),2002,27(1):
[83
[9]
D03
125一127.
TanakaT,InumaM.YukiK。eta1.Flavonoidsinrootbark
ofPongamiapinnata[J].Phytochemistry,1992,31(3):
993—99 .
GarcezFR,ScraminS,NascimentoMC,eta1.Prenylated
flavonoidsasevolutionaryindicatorsinthegenusDahlstedtia
[J].Phytochemistry,1988,27(4):1079-1083.
WenZM,XuLS.1soationandidentificationofchemical
constituentsfromShandan—ShaoyaoPotii n(Ⅱ)[J].China
JChinMaterMed(中国中药杂志),2001,26(7):474—476.
万方数据
水黄皮化学成分的研究
作者: 黄欣碧, 龙盛京
作者单位: 广西医科大学,化学教研室,广西,南宁,530021
刊名: 中草药
英文刊名: CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年,卷(期): 2006,37(10)
被引用次数: 3次

参考文献(10条)
1.Jiangsu New Medical College 中药大辞典 2002
2.Xiang G Q;Lu F S Study on chemical components of Dacidia invo-lucrata Baill.China-unique 1989(07)
3.Sakurai N;Yaguchi Y;Inoue T Triterpenoids from Myrica rubra[外文期刊] 1987(01)
4.Cong P Z;Li S Y 天然有机质普学 2003
5.Yin H;Zhang S;Wu J Study on flavonoids from stem bark of Pongamia pinnata[期刊论文]-中药材
2004(07)
6.Yang P M;Luo S Q;Li H T Study on chemical constituents from Synedrella nodiflora L.Gaertn 1994(06)
7.Wang G L;Hou Q Y;Zhang J Studies on the chemical constituents of the stems of Alyxia sinensis (Ⅰ)
[期刊论文]-中国中药杂志 2002(01)
8.Tanaka T;Inuma M;Yuki K Flavonoids in root bark of Pongamia pinnata[外文期刊] 1992(03)
9.Garcez F R;Scramin S;Nascimento M C Prenylated flavonoids as evolutionary indicators in the genus
Dahlstedtia[外文期刊] 1988(04)
10.Wen Z M;Xu L S Isoation and identification of chemical constituents from Shandan-Shaoyao Potiion
(Ⅱ) 2001(07)

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1.邱凤英.李志辉.廖宝文 半红树植物水黄皮幼苗耐盐性的研究[期刊论文]-中南林业科技大学学报 2010(10)
2.温晶.史海明.昝珂.刘艳芳.周雨虹.陈玉平.屠鹏飞 刘寄奴的化学成分研究[期刊论文]-中草药 2010(6)
3.高程海.易湘茜.何碧娟.陈波.王一兵.许铭本 广西红树植物化学成分及生物活性研究进展[期刊论文]-广西科学
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