全 文 ：中草蒋 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第12期2008年12月·1783·
6．48(1H，d，J一16Hz，H一17)，6．72(2H，s，H一3，5)；
13C—NMR(150MHz，DMSo—d。)艿：133．81(C一1)，
152．62(C一2，6)，104．39(C一3，5)，132．53(C一4)，
130．07(C一1’)，128．36(C一27)， 0．8 (C一37)，56．27
(2×OCH3)，102．51(glc—C一1)，74．10(glc—C-2)，
76．46(glc-C-3)，69．86(glc—C一4)，77．10(glc—C一5)，
61．37(glc—C一6)。1H—NMR和”C—NMR光谱数据与
文献报道一致n引，故鉴定化合物Ⅸ为紫丁香苷。
化合物X；黄色粉末，ESI—MS(m／z)：557[-M+
Nal+，1H—NMR(600MHz，DMSO—d6)艿：2．89～
3．88(12’气，m，glc—H一2“，2”，3“，3”，4“。4”，5“，5”，6“，
6”)，3．76(6H，s，2×OCH3)，4．08(3H，m，H一37，glc—
H—Im)，4．87(1H，d，J=7．2Hz，glc—H一1”)，6．29
(1H，m，H一27)，6．44(1H，d，J=15．6Hz，H一1’)，
6．69(2H，s，H一3，5)。13C—NMR(150MHz，DMSO—
d6)艿：133．92(C一1)，152．79(C一2，6)，104．59(C一3，
5)，132．86(C一4)，130．20(C一1’)，128．68(C一27)，
68．15(C一37)，56．50(2×oCH。)，102．64，102．95
(glc—C一1”，1”)，73．45，74．01(glc—C一2”，2”)，76．17，
76．24，76．44，76．60(glc—C一3”，3”，5”，5”)，69．67，
69．95(glc—C一4”，4”)，60．97，61．42(glc—C一6”，6彬)。
1H—NMR和13C—NMR光谱数据与文献报道的
sinapylalcohol1，37一di—o—pD—glucopyranoside——
致[1引，故鉴定化合物x为sinapylalcohol1，3’一di—O—
pD—glucopyranoside。
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紫花苜蓿黄酮类化学成分的研究
何春年1，高微微¨，徐文燕1，佟建明2。
(1．中国医学科学院中国协和医科大学药用植物研究所，北京 100094；
2．中国农业科学院北京畜牧兽医研究所，北京 100094)
摘要：目的研究紫花苜蓿的化学成分。方法 利用硅胶柱色谱及SephadexI。H一20柱色谱分离紫花苜蓿地上部
分的化学成分，通过理化常数和波谱分析鉴定化合物的结构。结果 从该植物氯仿和正丁醇萃取部分分得7个化
合物，其结构分别鉴定为：芹菜素一7一。一pD一葡萄糖苷(apigenin一7一D_pD—glucoside，I)、木犀草素一7一。一pD一葡萄糖
苷(1uteolin一7一O—pD—glucoside，I)、脲嘧啶核苷(uridin，11)、p甲基一吡喃葡萄糖苷(methyl一口一L—glucopyranoside，
Ⅳ)、芹菜素(apigenin，V)、苜蓿素(tricin，Y1)、7，4-二羟基黄酮(7，4-dihydroxyflavone，v1)。结论化合物I～Ⅳ
为首次从本属植物中分离得到。
关键词：紫花苜蓿；黄酮；尿苷
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2008)12—1783一03
收稿日期：2008—04—07
基金项目：国家“十一五”科技支撑计划项目(2006BADl2805—06)
作者简介：何春年(1978一)。男，助理研究员，从事天然产物化学和化学生态学研究。
Tel：(010)62812809E—mail：cnhe@implad．ac．cn
*通讯作者高微微Tcl：(010)62899737E—mail：wwgao@implad．ac．cn
佟建明 Tel：(010)62816061E—mail：tjm606@263．net
万方数据
·1784· 中草荡 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第12期2008年12月
紫花苜蓿Medicagos tivaL．系豆科苜蓿属植
物，是重要的饲料植物，世界各地广泛引种栽培n]。
在我国除作为动物饲料外，还具有悠久的药用历史，
《名医别录》[23对其已有记载；《本草纲目》[31谓其有
“利五脏，轻身健人，洗去脾胃问邪热之气，通小肠诸
恶热毒”之功效。在民间苜蓿主要用于治疗消化不
良、肺热咳嗽、黄疸、膀胱结石等症。自20世纪60年
代以来国内外学者对该属植物进行了广泛的研究，
涉及资源分类、栽培、遗传育种、自毒作用、他感作
用、营养成分、次生代谢产物等多个领域。在化学成
分研究方面，国外学者对紫花苜蓿化学成分进行了
广泛而深入的研究，主要为黄酮、皂苷、香豆素类，另
外还含有有机酸、甾醇、单萜、氨基酸和微量元素等
物质[4’5]。而我国在紫花苜蓿次生代谢成分研究方面
几乎是空白。为了促进我国学者对紫花苜蓿化学成
分的研究，利用苜蓿的丰富资源和药用价值，本实验
对北京产的紫花苜蓿进行了化学成分研究，从中分
得7个化合物，分别为芹菜素一7一O—pD一葡萄糖苷
(apigenin-7一O一[3-D-glucoside，I)、木犀草素一7一。一p
D一葡萄糖苷(1uteolin一7一。一pD—glucoside，Ⅱ)、脲嘧
啶核苷(uridin，Ⅲ)、p甲基一吡喃葡萄糖苷(methyl—
a—L—glucopyranoside，IV)、芹菜素(apigenin，V)、苜
蓿素(tricin，VI)、7，4-二羟基黄酮(7，47一dihydroxy—
flavone，VI)。化合物I～1V为首次从本属植物中分
离得到。
1药材与试剂
紫花苜蓿2004年7月采集于北京昌平县，由中
国农业科学院畜牧研究所杨青川研究员鉴定为
Medicagos tivaL．，药材标本保存于中国医学科学
院药用植物研究所标本馆。
X一4数字显示显微熔点测定仪；BrukerAM一
500型核磁共振仪，内标为TMS(本实验所测
1H—NMR和13C—NMR分别为500MHz和125
MHz)；Autospec—UltimaETOF质谱仪；柱色谱分
离用硅胶(青岛海洋化工厂)；GF。。。和HF：。。高效薄
层板(烟台汇友硅胶开发有限公司)；实验所用试剂
均为分析纯。
2提取和分离
紫花苜蓿地上部分3．0kg，切碎，95％乙醇回
流法提取，回收溶剂，得乙醇提取物。所得浸膏按经
典分离方法进行萃取粗分，分成正己烷、氯仿、醋酸
乙酯、正丁醇、水5部分。正丁醇部分经大孔树脂色
谱分离，95％乙醇洗脱，洗脱物以氯仿一甲醇一水梯度
洗脱，经反复硅胶柱色谱分离、聚酰胺柱色谱分离和
SephadexLH一20纯化，分别得化合物I(20mg)、Ⅱ
(30mg)、Ⅲ(30mg)、Ⅳ(50mg)；氯仿部分经硅胶
柱色谱分离，得化合物V(18mg)、Ⅵ(32mg)、Ⅶ
(15mg)。
3结构鉴定
化合物I：黄色针晶，mp176～178℃(甲醇)，
HCl一Mg反应呈阳性，Molish反应呈阳性，进行薄层
酸水解，与标准糖对照，表明含有葡萄糖。UV糊H
(nm)：268，334(MeOH)。1H—NMR(DMS0一d。)艿：
12．95(1H，S，5-OH)，10．39(1H，S，41_OH)，7．95
(2H，d，J一8．5Hz，H一2’，6’)，6．93(2H，d，，一8．5
Hz，H一3’，5’)，6．43(1H，d，J=1．5Hz H一6)，6．86
(1H，d，J一1．5Hz，H一8)，6．82(1H，S，H一3)，5．05
(1H，d，J一7．5Hz，H一1”)。13C—NMR(DMSO—d6)d：
164．5(C一2)，103．1(C一3)，181．8(C一4)，161．1(C一
5)，99．5(C一6)，162．9(C一7)，94．7(C一8)，156．9(C一
9)，105．3(C一10)，119．1(C一1’)，128．6(C一27，67)，
116．0(C一3’，57)，161．1(C一4’)，99．9(C一1”)，73．1(C一
2”)，76．4(C一3”)，69．5(C一4”)，77．2(C一5”)，60．6(C一
6”)。综合以上数据，鉴定该化合物结构为芹菜素一7一
。一pD一葡萄糖苷。与文献核对¨]，各数据基本符合。
化合物Ⅱ：黄色结晶性粉末，mp254～256C
(甲醇)，HCl一Mg反应呈阳性，Molish反应呈阳性。
UV勰拳H(nm)：256，268(sh)，351(MeOH)。
1H—NMR(DMSO—d6)艿：7．44(1H，dd，J=8．5，2Hz
H一6’)，7．41(1H，d，J一2Hz，H一 ’)，6．89(1H，d，
J一8．5Hz，H一5’)，6．43(1H，d，J=2z，H一6)，6．77
(1H，d，J一2Hz，H一8)，6．74(1H，S，H一3)，5．07
(1H，d，J一7．5Hz，H—l”)。13C—NMR(DMSo—d6)艿：
164．4(C一2)，103．1(C一3)，181．8(C一4)，161．1(C一
5)，99．5(C一6)，162．9(C一7)，94．7(C一8)，156．9(C一
9)，105．3(C一10)，121．3(C一1’)，113．5(C一2’)，145．8
(C一37)，150．0(C一47)，115．9(C一5’)，119．1(C一6’)，
99．9(C一1”)，73．1(C。2”)，76．4(C一3”)，69．5(C一4”)，
77．1(C一5”)，60．6(C一6”)。综合以上数据，鉴定该化
合物结构为木犀草素一7—0一p-D一葡萄糖苷。与文献核
对[7]，各数据基本符合。
化合物Ⅲ：白色粉末，mp167---168℃(甲醇)，
分子式：C9H1206N2。FAB—MSm／z：374(M++K++
甘油一H，12)，284(M++K++H，44)，282(M++
K+～H，100)。245(M++H，98)，133(M+一核糖+
H，12)，113(M+一尿嘧啶+H，66)。1H—NMR(DM—
So—d。)艿：11．28(IH，S，NH)，7．86(1H，d，J=8．0
Hz，H一6)，5．76(IH，d．J一6．0Hz，H一1’)，5．62(1H，
万方数据
中草黄 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第12期2008年12月·1785·
d，J一8．0Hz，H一5)，5．34(1H，s，57一OH)，5．06(2H，
s，2’，37一OH)，4．00(1H，d，J一5．0Hz H 2’)，3．94
(1H，d，J一3．5Hz，H一37)，3．82(1H，dd，J一3．5，
3．5Hz，H一4’)，3．60(1H，d，J一12．0Hz，H一5‘a)，
3．52(1H，d，J一12．0Hz，H一5’b)。13C—NMR(DM—
SO—d。)艿：163．08(C一4)，150．73(C一2)，140．70(C一
6)，101．72(C一5)，87．66(C一17)，84．81(C一47)，73．51
(C一27)，69．86(C一37)，60．83(C一5’)。综合以上数据，
鉴定该化合物为脲嘧啶核苷，经与文献核对[8]，各数
据基本符合。
化合物Ⅳ：无色方晶，mp163～165℃(甲醇)，
分子式：C7H1406。1H—NMR(pyridine—d6)艿：4．72
(1H，d，J一7．5Hz，H一1)，4．53(1H，dd，J=2．0，
12．0Hz，H一6a)，4．53(1H，dd，J一5．5，12．OHz，H一
6b)，4．23(2H，ITI)，4．01(1H，ITI)，3．92(1H，ITI)，
3．58(3H，一OCH3)。”C—NMR(pyridine—d6)艿：105．73
(C一1)，78．55(C一5)，78．47(C一3)，75．11(C一2)，
7f．63(C一4)，62．75(C一6)，59．70(一OCH3)。综合以上
数据，鉴定该化合物为p甲基一吡喃葡萄糖苷，经与
文献核对[9]，各数据基本符合。
化合物V：淡黄色粉末(MeoH)，mp312～
314‘C(MeoH)，分子式：C15Hl。05。EI—MSm／z：271
(M++H，10)，270(M十，100)，242(M+一H：o，10)，
153(A1+一H，10)。1H—NMR(DMSo—d6)艿：6．17
(1H，d，J一2．0Hz，H一6)，6．47(1H，d，J一2．0Hz，
H一8)，6．72(1H，s，H一3)，6．92(2H，d，J一8．0Hz，H一
37，5’)，7．89(2H，d，J=8．0Hz，H一2’，67)。13C—NMR
(DMSO—d。)艿：121．5(C一17)，164．5(C一2)，103．1(C一
3)，182．1(C一4)，157．7(C一5)，99．1(C一6)，164．1(C一
7)，94．3(C一8)，103．9(C一10)，116．2(C一3’，5’)，
128．7(C一27，6’)，161．4(C一4’)，161．7(C一9)。综合以
上数据，推测该化合物为芹菜素，经与文献核对Ll0。，
各数据基本符合。
化合物Ⅵ：淡黄色针晶(Me0H)，mp285
286℃(MeOH)，分子式：C17H1407。EI—MSm／z：331
(M++H，10)，330(M+，100)，178(B，+，10)，153
(A1十+H，10)。1H—NMR(DMSo—d6)艿：12．95(5一
()H)，10．82(7—0H)，9．33(47一OH)，7．31(2H，d，J一
2．0Hz，H一27，67)，6．96(1H，s，H一3)，6．54(1H，d，
J一1．5Hz，H一8)，6．19(1H，d，J=1．5Hz，H一6)，
3．87(6H，s，2×一OCH3)。13C—NMR(DMSo—d6)艿：
181．8(C一4)，164．2(C一4’)，163．7(C一7)，161．4(C一
5)，1 7．4(C一5)，148．2(C一3’，57)，139．9(C一1’)，
120．42(C一10)，104．4(C一2’，6’)，103．8(C一10)，
103．6(C一3)，98．8(C一6)，94．2(C一9)，56．4(2X—
OCH。)。综合以上数据，推测该化合物为苜蓿素，经
与文献核对[11’”]，各数据基本符合。
化合物Ⅶ：黄白色粉末(MeoH)，mp314～
3167C(MeOH)，分子式：C15H1。04。EI—MSm／z：255
(M++H，10)，254(M+，100)，253(M+一H，30)，
226(M+一H20，30)，137(A】+，30)，118(Bl+一H，
10)。1H—NMR(DMS0一d6)艿：7．90(2H，d，J一9．0
Hz，H一27，6)，7．84(1H，d，J一9．0Hz，H一5)，6．95
(1H，d，J一2．0Hz，H一8)，6．92(2H，d，J一9．0Hz，
H一3’，57)，6．88(1H，dd，J一9．0，2．0Hz，H一6)，6．70
(IH，s，H一3)；1 C—NMR(DMSo—d6)艿：176．2(C一4)，
163． (C一7)，162．3(C一2)，160．7(C一4’)，157．3(C一
9)，128．1(C一2’，67)，126．4(C一5)，121．7(C一1’)，
116．1(C一10)，115．8(C一3’，57)，114．7(C一6)，104．4
(C一3)，102．4(C一8)。综合以上数据，推测该化合物
为7，47一二羟基黄酮，经与文献核对[1副，各数据基本
符合。
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万方数据
紫花苜蓿黄酮类化学成分的研究
作者： 何春年， 高微微， 徐文燕， 佟建明
作者单位： 何春年,高微微,徐文燕(中国医学科学院中国协和医科大学药用植物研究所,北京,100094)
， 佟建明(中国农业科学院北京畜牧兽医研究所,北京,100094)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2008,39(12)
被引用次数： 3次

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7. 贺玉薇.王松柏.许俊.王代军.曹国印 苜蓿天然成分的营养保健功能及其开发前景[会议论文]-2003
8. 朱见明.李娜.张亚军.李晓东.王成章.ZHU Jian-ming.LI-Na.ZHANG Ya-jun.LI Xiao-dong.WANG Cheng-zhang
苜蓿黄酮的研究进展[期刊论文]-草业科学2009,26(9)
9. 朱宇旌.张勇.宁自利.王蕊.李新华.赵加柱.ZHU Yu-jing.ZHANG Yong.NING Zi-li.WANG Rui.LI Xin-hua.ZHAO
Jia-zhu 苜蓿异黄酮提取物对小鼠生长和免疫功能的影响[期刊论文]-营养学报2008,30(6)
10. 丛悦.吴宏欣.冯玲.王艳.张芳.CONG Yue.WU Hong-xin.FENG Ling.WANG Yan.ZHANG Fang 紫花苜蓿3个品种的
中药鉴定研究及总黄酮的含量比较[期刊论文]-河南大学学报（医学版）2010,29(3)

引证文献(3条)
1.刘让元 苜蓿的药用价值[期刊论文]-中国食物与营养 2010(7)
2.李建.李彬.陈立.刘士军.董俊兴 八仙草化学成分研究[期刊论文]-军事医学科学院院刊 2010(3)
3.陈丛瑾 柱色谱法分离纯化黄酮类化合物研究进展[期刊论文]-西北药学杂志 2011(2)


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