全 文 ：·1446· 中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第10期2007年10月
·化学成分·
虎杖的化学成分研究
金雪梅，金光l珠‘
(延边大学药学院，吉林延吉133000)
摘要：目的对虎杖根及根茎的化学成分进行研究。方法采用硅胶柱色谱进行分离，通过化学和波谱分析方法
鉴定化台物结构。结果从其乙醇提取物的乙醚部分分离得到7个化合物，分别鉴定为大黄素甲醚(I)、太黄紊
(I)、黄葵内酯(J)、p答甾醇(Ⅳ)，齐墩果酸(V)、香豆寨(Ⅵ)和2-乙氧基一8·乙酰基一l，4一萘醒(1／1)。结论化台物
u为新化合物，命名为虎杖索A(cuspidatuminA)，I为首次从虎杖中分得。
关键词：虎杖f虎杖索A}2一乙氧基一8一乙酰基一l，4一萘醌}黄葵内酯
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2007)10—1446一03
ChemicalconstituentsinrootandrhizomefPolygonumcuspidatum
JINXue—mei，JINGuang—zhu
(CollegeofPharmacy，YanbianUniversity，Yanji133000，China)
Abstract：ObjectiveTostudythechemicalconstitientsofPolygonumcuspidatum．MethodsThe
compoundswerei olatedhroughcolumnchromatographyandtheirstructureswereelucidatedthrough
physieochemicalandspectralanalyses．ResultsSevencompoundswereobtainedfromthediethylether
fractionofethanolextractndidentifiedasphyscion(I)，emodin(1)，ambrettolide(I)，psitosterol
(Ⅳ)，oleanolicacid(V)，eoumarin(Ⅵ)，and2-ethoxy一8一acetyl一1，4-naphthoquinone(Ⅶ)．Conclusion
CompoundVIIisanewcompoundnamedascuspidatuminA，andcompoundIisobtainedfromP．cuspi—
datumforthefirsttime．
Keywords：therootandrhizomefPolygonumcuspidatumSieb．etZucc．；cuspidatuminA；2-
ethoxy一8-acetyl一1，4-naphthoquinone；mbrettolide
虎杖为蓼科蓼属多年生灌木状草本植物虎杖
尸olygonumf“spidatumSieb．etZucc．的根及根
茎，又名斑根、斑杖、紫金龙，为我国传统中药。常生
长在海拔2500m以下的山沟，溪边、河边、山坡及
林下等阴湿处，主要分布于我国长江以南各地和陕
西、湖北及四川等省。虎杖性味苦寒，归肝、胆、肺经，
中医认为虎杖具有祛风利湿、散瘀定痛、止咳化痰之
功效[1]。为更好地开发和利用虎杖，对其化学成分进
行了系统研究，从其根及根茎的95％乙醇提取物的
乙醚部分分离得到7个化合物，分别为大黄素甲醚
(I)、大黄素(1)、黄葵内酯(■)、}谷甾醇(Iv)、齐
墩果酸(V)、香豆素(Ⅵ)和2乙氧基一8一乙酰基一l，
4一萘醌(vI)，化合物Ⅶ为一新化合物，命名为虎杖素
A(cuspidatuminA)，I为首次从虎杖中分得。
1材料与仪器
虎杖样品2004年6月购自于延吉市健康路大
药房，由延边大学药学院生药教研室刘永镇教授鉴
定为蓼科植物虎杖P．c“spidatumSieb．atZuce．。
AV一300型瑞士核磁共振仪；2010型日本岛
津气质联用仪；FT一1730型美国PE公司产红外光
谱仪；Agilent1100SeriesLc／MsDTrap质谱仪；
x一5型精密显微熔点仪；薄层色谱用硅胶G(60型)
和柱色谱用硅胶(100～200目)均为青岛海洋化工
厂产品i95％乙醇为药用乙醇，其他常规用分离试剂
均为分析纯。
2提取和分离
虎杖(根及根茎)5kg粉末，用95％乙醇回流提
取3次，减压浓缩提取液，将浓缩后的浸膏用水分散
收稿日期：2007—0216
基金项目：倒家自然科学基金责助项目(30360119)
作者简介：金雪梅(1981一)，盘(朝鲜族)，吉林省吉林市人．现就读于延边大学药学院，2004级硕士研究生．学士学位，主要从事抗肿瘤
药物的研究。Tel；13644438641(0433)266061IEmail：Jinxuemeil26@126，com
t通讯作者金光珠
万方数据
中革焉ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38鞋第10期2007年10,El
后乙醚萃取，乙醚萃取液依次用5跖NaHCO。、5％
Na：CO。和5％NaOH溶液进行梯度萃取，所得水层
酸化至pH2，放置，抽滤，水洗沉淀至中性，干燥。分
别得到NaHCO。沉淀物18，58g NazCOa沉淀物
lz，109，NaOH沉淀物0．75g。然后将3份滤液再
用乙醚萃取，分别得到NaHCO。萃取物2．13g、
iNa：CO。萃取物1．64g、NaOH萃取物2．77g。
NaHCO。沉淀物和Na：CO：沉淀物经硅胶薄层
色谱，展开斑点基本一致。取NaHCOs沉淀物6g，
经常压硅胶柱色谱．石油醚一醋酸乙酯梯度洗脱得到
化合物1、Ⅱ。NaOH萃取物(2．77g)经反复硅胶柱
色谱得到化合物I～Ⅶ。
3结构鉴定
化合物I：橙黄色针状结晶(甲醇)，mp207～
208℃}Borntrager’8反应呈橙红色，醋酸镁反应呈
橙红色，示为蒽醌类物质，与大黄素甲醚对照品共薄
层，Rf值一致。1H—NMR及”c—NMR数据与文献对
照基本一致o]，确定化合物I为太黄素甲醚。
化合物I：砖红色针状结晶(甲醇一氧仿)，mp
270～27l℃；Borntrager’s反应为橙红色，醋酸镁反
应为橙红色，示为葸醌类物质。1H—NMR及”c—NMR
数据与文献对照基本一致：3J，确定化合物I为大黄素。
化合物_：黄色油状液体，嗅之有特殊的植物清
香j在紫外灯(254rim)下呈橘黄色荧光；用气一质联
用仪确定其相对分子质量为252，分子式为C。一HzsOz；
DEPT谱显示1个季碳、2个烯键碳、1个与氧莲接的
碳及12个亚甲基碳；1H—NMR(cDCl。，300MHz) ：
5．36(2H，m)示为双键且两个质子所处的化学环境
相差不大；2．32(2H，t，d一7．5Hz)，2．06(4H·m)和
1．3z(18H，brs)分别为与羰基相连、与双键相连的碳
上质子和长链上亚甲基的质子信号，另有4。23(2H，
dd，~，一5．9，6．0Hz)为CH。OCO一结构的质子信号；
”C—NMR谱中显示一个内酯羰基信号峰d172．8和
两个烯碳信号d130．2、128．1及一个与氧连接的碳
信号a62．1。以上数据与文献对照一致“]，确定化合
物I为黄葵内酯。
化合物IV：无色片状结晶(氯仿)，mp139～140
℃，可溶于氯仿和热甲醇；Libermann—Burchard反
应呈阳性，紫外区无吸收峰；与p谷甾醇对照品共薄
层，Rf值及显色行为完全一致。1H—NMR数据与文
献对照基本一致“】，确定化合物Ⅳ为p谷甾醇。
化合物V：白色粉末(氯仿)，mp303～305℃；
Libermann—Burchard反应呈阳性；IR、1H—NMR和
，，C—NMR数据与文献对照基本一致“]，确定化合物
V为齐墩果酸。
化合物Ⅵ：无色针状结晶(甲醇)，mp72～73
℃；在紫外灯下显示蓝色荧光，在稀碱溶液中渐渐变
成黄色溶液；1HNMR和”C—NMR数据与文献对照
基本一致”]，确定化合物VI为香豆素。
化台物vI：黄色针状结晶(甲醇)，mp170～
171℃；El—MSm／z：283[-M-4-K]+，结合元素分析和
NMR数据可确定其分子式为C。。H，。O。；DEPT谱显
示7个季碳信号和芳环上的4个次甲基信号以及2
个甲基信号；”C—NMR显示3个羰基峰，其中1个是
羰基碳信号d204．6，另2个是醌环上的羰基碳信号
6172．6、182．1，另有1个次氧甲基上碳信号856．4，
以上信号和萘醌的相关光谱相比较初步推测该化合
物母核为萘醒类。在1H—NMR谱中显示乙酰基上的甲
基信号d2．68(3H，s)和乙氧基信号a4．11(2H，q，
，一6．9Hz)，l，57(3H，t，，一6．9Hz)；芳环质子中
有一单峰a6．44(1H，s)，高场位移说明邻位有供电
取代基即乙氧基取代，HMBC谱中可见H一3分别与
碳信号C一4和C一4a相关，次甲氧基上的H信号和C一
1相关，可确定乙氧基在C一2位被取代；另外芳环质
子中显示与两个邻位氢偶合的一个质子的三重峰d
7．62(1H，t，J=7．8Hz)和与邻位质子相偶合的2个
质子的双重峰信号a8．47(1H，d，J=7．8Hz)，8．32
(1H，d，J一7．8Hz)，因此推测这3个氢是相互邻接，
是5、6、7位的3个质子或是6，7，8位上的3个质子。
1H一1HcOSY中亦可看到相互连接的3个碳原子H
信号的相关信息，并可见次甲氧基上的H信号与“
6．44信号远程相关。HMBC谱中显示乙酰基上的甲
基质子信号分别与c一7，C一8a和c一1相关，质子信号
H一7和乙酰基上的羰基相关，可确定乙酰基在C～8位
被取代。1H—NMR(CDCl3，300MHzⅪ：8。47(1H，d，
J=7．8Hz，H一7)，8．32(1H，d，J一7．8Hz，H一5)，
7．62(1H，t．，=7．8Hz，H一6)，6．44(1H，S，H一3)，
4．11(2H，q，J=6．9Hz，OCHz)，2．68(3H，s，
CoCHj)，1．57(3H，t，，一6．9Hz CH2CH3)；
13c-NMR(CDCl：，75MHz)a：172．6(C一1)，143．7
(C一2)，i00．3(C一3)，182．1(C～4)，IZ5．5(C一5)，
127．2(C一6)，127．8(C一7)，130．2(C一8)，101．1(4a)，
123．6(8a)，204．6(COCH3)，56．4(OCH2)，32．4
(COCH3)，16．3(OCH2CH3)。综合1H—NMR、
”C—NMR、DEPT、1H—HCOSY、HSQC、HMBC谱
确定化合物Ⅶ的结构为2一乙氧基一8一乙酰基一1，4一萘
醌。经查阅文献确认为一新化台物，命名为虎杖素A
(cuspidatuminA)。化学结构式见图1。
万方数据
·1448· 中草菊ChineseTraditionaIandHerl_dDrugs第38卷第10期2007年10月
圈1化合智v矗的化学结构
Fig．1ChemicalstructureofcompoundⅦ
References：
[1]ChP(中国药典)[s]．VolI．2000．
[2]KangH-x眦塔L，FanGQ，目面．StudiesonehemicMcoR8·
“tuentsinradixandrhizomed冗妇≈辨牲n≈m[J]．ChinTra．
曲HerbDrugs(中草药)．2002，35(5)l394—396．
口]XJangL，ZhengJH．GuoDA．da1．Studiesorlan．
thraqumoneconstituentsi 胁mm‰^cedm“m口]．Chin
TraditHerbDrugs(中草药)，2001．32(5)：395—397·
[4]Vicentes．EiiseoS．Synthesisof ambrettolidefrom
phloionoliEacid口]．JChems∞PerkTramI·1982(7)：
1837—1839．
[5]LiuGYtMaSc，凸engJ，一甜．Chemicalconstituentsof
HelicfanH gi^caseeds(I)[J1ChinTradtr爿耐D。∥
(中草药)，2005．36(6){814-817．
[6]LiYY，ZhangGL．Chemicalconstitue-atsandthecyrotoxic
activityofMyr／operonc．g-gensgorz[J]．NatProdResD帅(天
拣产物研究与开发)，2003，15(2)，113-115．
[刀MoSY，Yat,坦YC，ShiJG，da／．Chemicalconstituentsof
phellimusgniaHus[J]，ChinTraditH“Drugs(中草药)，
2003，34(4)：339—341．
花木蓝根中新的3一硝基丙酰基吡喃葡萄糖
杨风羹1，吕 敏1，苏艳芳”，李春正1，司传领2”，BAEYoung—Soo”
(1．天津大学药学院，天津300072}2．天津市制浆造纸重点实验室，天津科技大学，天津300222I3．Department
ofWoodScience&Engineering·KangwonNationalUniversity·Chuneheon200—701，Korea)
摘要：目的研究花术蓝lndigoferakirilor“i根的化学成分。方法采用液一液莘取、硅胶柱色谱、重结晶等方法
分离纯化，根据核磁共振谱、质谱等鉴定化合物的结构。结果从花木蓝根的乙醇提取物中分离鉴定了以下化合
物：3，4-二_0-(3一硝基丙酰基)一口吡哺葡萄糖a一和争端基异构体约3t 1的混合物(1和I)、ononin(7一hydroxy一4L
methoxyisoflavone一7一O-!S-D—glucopyranoside，I)和6—D(3一硝基丙酰基)一D-吡喃葡萄糖口_和B_端基异构体约1I l
的混合物(Ⅳ和v)。结论化台物I和I为新化台物，化台物g为首次从木蓝属植物中分离得到，化台物Ⅳ和V为
首次从花木蓝中分离得到．
关键词：花术蓝13一硝基丙酰基一D毗喃葡萄糖；异黄酮
中围分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0283—2670(2007)10—1448—03
New3-nitropropanoyl—D—glucopyranosesinrootofIndigoferakirilowii
YANGFeng—yin91，LUMinl，SUYah—fan91，LIChun—zhen91，SIChuan—lin92～，BAEYoung—S003
(1．Sch001ofPharmaceuticalScienceandTechnology，TianjinUn versity，Tianjin300072．Chiaa}2．Tianjin
KeyLaboratoryofPulp＆Paper，TianjinUniversityofScience＆Technology，Tianjin300222，China；
3．DepartmentofWoodScience&Engineering，KangwonNationalUniversitytChuncheon200-701，Korea)
Abstract：ObjectiveTostudythchemicalconstituentsintherootsofIndlgoferakirilowii．Methods
Compoundswerei olatedanpurifiedbyliquid—liquidextraction，repetitivesilicagelchromatography,and
re—crystallization．Theirstructuresw reidentifiedonthebasisofvariousmodernspectroscopicanalyses．
ResultsFromthealcoholextractoftherootsofI．kirdowiithefollowingcompoundshavebeenisolated
andidentified：p8anomers(3l 1) f3。4-di一0-[3一nitropropanoy]]一D—glucopyranoses(tandI)，on nin
(7一hydroxy．47一methoxyisofIavone·7一D一争D—glucopyranoside，I)，anda—panomers(1l 1)of6-0-[3一ni—
tropropanoyl]一D—glucopyranose(ⅣandV)．ConclusionCompoundsI andIarenewones，compound
g isreportedfromtheplantsofIndigoferaLinn．．andcompoundsNandVareisolatedfromthetitle
plantforthefirsttime．
Keywords：lndigoferakiHlowiiMaxim．exPalihin；3-nitropropanoyl—D—glucopyranose{isoflavone
譬耋景箨害oo苏7-0艳3-芳221tl：(022)274。2885E．ma玑一。。phd@”h∞．咖
万方数据
虎杖的化学成分研究
作者： 金雪梅， 金光洙， JIN Xue-mei， JIN Guang-zhu
作者单位： 延边大学药学院,吉林,延吉,133000
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2007,38(10)
被引用次数： 5次

参考文献(7条)
1.中华人民共和国药典(二部) 2000
2.Kang H;Xiang L;Fan G Q Studies on chemical constituents in radix and rhizome of Rheum nanum[期刊论
文]-中草药 2002(05)
3.Xiang L;Zheng J H;Guo D A Studies on anthraquinone constituents in Rheum sublanceolatum[期刊论文]-
中草药 2001(05)
4.Vicente S;Eliseo S Synthesis of ambrettolide from phloionollic acid 1982(07)
5.Liu G Y;Ma S C;Zheng J Chemical constituents of Helicia nilagirica seeds (Ⅰ)[期刊论文]-中草药
2005(06)
6.Li Y Y;Zhang G L Chemical constituents and the cytotoxic activity of Myrioperon extensum[期刊论文]
-天然产物研究与开发 2003(02)
7.Mo S Y;Yang Y C;Shi J G Chemical constituents of Phellimus igniarius 2003(04)

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3. 孔晓华.周玲芝.KONG Xiao-hua.ZHOU Ling-zhi 中药虎杖的研究进展[期刊论文]-中医药导报2009,15(5)
4. 潘明新.王晓阳 虎杖的化学成分及其药理作用[期刊论文]-中药材2000,23(1)
5. 董静.王弘.万乐人.端裕树.陈世忠.DONG Jing.WANG Hong.WAN Leren.HASHI Yuki.CHEN Shizhong 高效液相色
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8. 刘树兴.程丽英.LIU Shu-xing.CHENG Li-ying 虎杖有效成分的开发现状及展望[期刊论文]-食品科技2005(2)
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文]-浙江林学院学报2005,22(2)

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1.郭蕊.刘吉华.余伯阳 虎杖醇提物抗氧化及抑制多酚氧化酶作用研究[期刊论文]-南京师大学报（自然科学版）
2011(4)
2.徐顶巧.周建军.曹亮.刘益红 从虎杖中同时提取分离白藜芦醇和蒽醌类工艺研究[期刊论文]-食品与发酵工业
2012(6)
3.张明昶.彭小冰.苗旭辉.邵进明 中药虎杖特征指纹图谱研究[期刊论文]-中国实验方剂学杂志 2011(1)
4.张明昶.彭小冰.苗旭辉.邵进明 中药虎杖特征指纹图谱研究[期刊论文]-中国实验方剂学杂志 2011(1)
5.孔晓华.周玲芝 中药虎杖的研究进展[期刊论文]-中医药导报 2009(5)
6.贾玉梅.王君明.崔瑛 基于二苯乙烯类为主要活性成分的虎杖药理作用研究进展[期刊论文]-中国实验方剂学杂志
2011(9)


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