全 文 :中草芮 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第7期2007年7月·985·
文献报道[s,6I数据基本一致,确定为脱氢松香酸。
化合物Ⅷ:无色片状结晶(石油醚一醋酸乙酯)。
EI—MSm/z:302(M+)。1H—NMR(CDCI。)艿:0.77
(3H,S,CH3—20),0.99(3H,S,CH3—17),1.20(3H,S,
CH3—19),4.89(dd,J一10.5,1.9Hz,H一 6),4.95
(dd,J一10.5,1.9Hz,H一16),5.14(1H,S,H一14)。
碳谱数据见表1,与文献报道[7]数据基本一致,确定
为山达海松酸。
4讨论
本研究表明,浸膏B对正常豚鼠模型和过敏性
豚鼠哮喘模型均具有较好的平喘作用。因此,确定其
为乳香的抗哮喘活性部位,即乳香的总有机酸提取
物。在此基础上,对乳香抗哮喘活性部位进行了化学
成分的研究,分离并鉴定了8个化合物,乳香的抗哮
喘部位中其他化学成分及其单一化学成分的活性筛
选的研究正在进行中,以期发现更多的具有较好抗
哮喘活性的单一有效成分。
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香港远志化学成分的分离与鉴定
吴剑峰1’2’3”,陈四保2,陈士林弘,屠鹏飞1’¨,昊立军1,杨丽娜一
(1.沈阳药科大学,辽宁沈阳110016;2.深圳中药药学及分子药理学研究国家重点实验室,广东深圳518057;
3.北京大学中医药现代研究中心,北京100083;4.佛山科学技术学院,广东佛山528000)
香港远志PolygalahongkongensisH m l.为远
志科远志属植物,主要分布于江西、湖南、广东、四川
等地区。全草入药,有活血、化痰、解毒的作用[1],在
民间被广泛应用。由于远志属化学成分的多样性及
明显的药理活性,本实验对香港远志进行了化学成
分的研究,以期寻找新化合物和活性成分,扩大药
源。结果分离鉴定了10个化合物:鹅掌楸素(I)、异
尖剑豆酚(Ⅱ)、7一羟基一27,37,47一三甲氧基异黄烷
(Ⅲ)、檀黄素(Ⅳ)、对羟基反式桂皮酸(V)、邻羟基
苯甲酸(vI)、对羟基苯乙酮(Ⅶ)、p谷甾醇(Ⅶ)、豆
甾醇(Ⅸ)、胡萝卜苷(x)。I~x均为首次从香港远
志中分离得到。
1仪器与材料
熔点用北京福凯仪器有限公司X一5A精密显微
熔点测定仪;Agilent1100半制备HPLC仪;Thermo
FinniginLCQadvantage质谱仪;NMR:BrukerAV
400型核磁共振仪,TMS为内标;柱色谱用硅胶为青
收稿日期:2006—12—04
*通讯作者陈士林屠鹏飞
**深圳大学化学学院2007届毕业实习生
岛海洋化工厂产品,SephadexLH一20为Pharmacia
产品;所用试剂均为分析纯或化学纯。
样品为香港远志的全草,2005年4月采自广
东,经北京大学中医药现代研究中心屠鹏飞教授鉴
定为香港远志P.hongkongensisHemsl.,植物标本
编号为PH200504,药材样品保存在深圳中药药学
及分子药理学研究国家重点实验室。
2提取与分离
香港远志全株植物10.0kg,粉碎后用70%甲
醇65L回流提取1.5h,共提取3次。合并3次提取
液,减压回收溶剂,得浸膏4.05kg。取浸膏约
2000g悬浮于水中,用石油醚脱脂后分别用醋酸乙
酯和正丁醇萃取。回收溶剂得醋酸乙酯萃取物97.1
g、正丁醇萃取物434.9g、所余水层经回收溶剂得
浸膏626.0g。取醋酸乙酯萃取物90.0g,上硅胶色
谱柱(45em×9cm),用石油醚一醋酸乙酯(95:5、
90:10、85:15、80;20、75:25、70:30、65:35),
万方数据
·986· 中草115ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第7期2007年7月
醋酸乙酯(Fr.A~G)梯度洗脱,取Fr.B~F进行
Sigel,SephadexLH一20及半制备HPLC反复分离
纯化,重结晶得化合物I(50.2mg)、Ⅱ(12.0rag)、
Ⅲ(8.3mg)、IV(10.8rag)、V(26.3mg)、Ⅵ(60.5
mg)、Ⅶ(8.1mg)、Ⅷ(40.4mg)、Ⅸ(30.2mg)、X
(20.4mg)。
3鉴定
化合物I:白色粉末(吡啶),mp266~267℃。
Molish反应阳性,提示该化合物连有糖基,ESI~MS
m/z:765EM+Na]+,593EM+Na—Glc]+,441
EM+Na一2Glc]+,显示该化合物含有两个葡萄糖。
在13C—NMR谱和1H—NMR谱中,只出现一组葡萄糖
的碳氢信号,说明该化合物存在高度对称结构,艿
4.82(1H,d,J=7.6Hz),为葡萄糖端基碳质子信
号,碳谱艿102.6是葡萄糖端基碳信号,进一步证明
了结构中连有p葡萄糖。HMBC谱显示艿4.82与碳
谱中艿137.2(C一4)相关,提示在C。位上连有葡萄
糖。”C—NMR(DMSO,100MHz)艿:152.5(2C),
137.2,133.5,104.0(2C),6个不饱和碳信号提示可
能为苯环碳信号,1H—NMR(DMSO—d6,400MHz)3:
6.66(2H,s)为芳环氢且对称,13C—NMR谱(DMSO—
d6,100MHz)艿:56.3(2C),1H—NMR谱d3.76(6H,
S),提示结构中存在2个甲氧基且对称。碳谱上有
17个碳信号,除去一组葡萄糖信号和苯环碳信号及
2个甲氧基,还有艿85.0,71.3,53.5共3个碳信号,
提示结构中含有C。一C。骨架。根据以上数据,又因结
构中存在高度对称性,故初步推测该化合物是由两
个苯丙素构成的双环氧木质素类化合物。经与文献
报道[2]对照,确定化合物I为鹅掌楸素
(1iriodendrin)。13C—NMR、1H—NMR、DEPT和HM—
BC数据归属见表1,HMBC相关见图1。
化合物Ⅱ:淡黄色粉末(甲醇),mp151~
表1 化合物I的”C—NMR和1H—NMR数据(DMSO—d。,TMS)
Table1”C—NMRand1H—NMRDaterofcompoundI(DMSO—d6,TMS)
图1化合物I的HMBC相关图
Fig.1KeyHMBCcorrelationsandstructure
ofcompoundI
152℃。ESI—MSm/z:3031-M+H-I+。1H—NMR(DM—
SO—d6,400MHz)a:3.85(1H,t,J=10.4Hz,H一2),
4.12(1H,dd,t,=10.4,2.0Hz,H一2),3.45(1H,m,
H-3),2.75(1H,dd,,一15.2,5.6Hz,H一4),2.85
(1H,dd,J一5.6,15.2Hz,H一4),6.81(1H,d,J一
8.4Hz,H一5),6.22(1H,dd,,一8.4,2.0Hz,H一6),
6.14(1H,d,,=2.0Hz,H一8),6.39(1H,d,t,一8.4
Hz,H一57),6.71(1H,d,J一8.4Hz,H一67)。13C—NMR
(DMSO—d6,100MHz)艿:69.1(C一2),31.4(C一3),
29.7(C一4),112.6(C一4a),130.0(C一5),107.9(C一
6),156.4(C一7),103.2(C一8),154.5(C一8a),121.0
(C一17),148.1(C一27),136.1(C一3’),151.6(C一47),
103.2(C一57),121.4(C一67),55.6和60.2(2个
OCH。)。利用HMBC和NOESY技术进行定位和确
认取代基位置。经与文献报道Is,4]对照,确定化合物
Ⅱ为7,2r_二羟基一37,4-二甲氧基异黄烷,即异尖剑
豆酚(isomucronulat01)。
化合物Ⅲ:淡黄色粉末(甲醇),mp167~
169℃。ESI—MS、1H-NMR和13C—NMR数据经与文
献报道Es,C对照,确定化合物Ⅲ为7一羟基一27,37,47—
万方数据
中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第7期2007年7月
三甲氧基异黄烷。
化合物Ⅳ:白色粉末(甲醇),mp221~222℃。
ESI—MS、1H—NMR和”C—NMR数据经与文献报道[71
对照,确定化合物1V为7一甲氧基一5,37,4-三羟基异
黄酮,即檀黄素(santal)。
化合物V:白色柱状结晶(甲醇),mp175~
176℃。FeCl。一K。Fe(CN)6(1:1)溴钾酚绿显黄色,
提示该化合物中含有羧基和酚羟基。ESI—MS、
1H—NMR和”C—NMR数据经与文献报道[8]对照,确
定化合物V为对羟基反式桂皮酸。
化合物Ⅵ:粉色针状结晶(甲醇),mp156~
157℃。FeCI。一K。Fe(CN)6(1:1)溴钾酚绿显黄色,
提示该化合物中含有羧基和酚羟基。ESI-MS、
1H—NMR和”C—NMR数据经与文献报道[8]对照,确
定化合物VI为邻羟基苯甲酸。
化合物Ⅶ:白色针状结晶(甲醇),mp109℃。
FeCI。一K。Fe(CN)。(1:1)显蓝色,提示为酚性物质。
ESI—MS、1H—NMR和”C—NMR数据经与文献报道凹1
对照,确定化合物Ⅶ为对羟基苯乙酮。
化合物Ⅷ:无色针状结晶(甲醇),mp142~
143℃。TLC的Rf值及显色行为与p谷甾醇一致;
将其与p谷甾醇对照品混合后熔点不下降,
1H—NMR(CDCl。)和13C—NMR(CDCl。)数据与文献
报道[103对照,确定化合物Ⅷ为p谷甾醇。
化合物IX:无色片状结晶(甲醇),mp147~
149℃。TLC的Rf值及显色行为与豆甾醇一致;将
其与豆甾醇对照品混合后熔点不下降,1H—NMR
(CDCl。)和”C—NMR(CDCI。)数据与文献报道D03对
照,确定化合物IX为豆甾醇。
化合物x:白色粉末(甲醇),mp290293℃。
TLC的Rf值及显色行为与胡萝卜苷一致;将其与
胡萝b苷对照品混合后熔点不下降,1H—NMR
(C。D。N)和13C—NMR(C。D。N)数据与文献报道‘113对
照,确定化合物x为胡萝卜苷。
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三七多糖的分离纯化及理化性质研究
盛卸晃,王健,郭建军,龚兴国
(浙江大学生命科学学院,浙江杭州 310027)
三七Panaxnotoginseng(Burk.)F.H.Chen
又名田七、参三七,为五加科人参属植物,是祖国医
学中常用的理血类药物,传统上主要用于活血、化
瘀、补血和止血。近年来对三七药性成分的研究主要
集中在皂苷类成分上,而有关三七多糖的研究较
少n~3。。三七粗多糖具有促进抗体生成,增强巨噬细
收稿日期:2006—10—26
作者筒介:盛卸晃(1983一),男,浙江金华人,硕士研究生,主要从事分离纯化和分子生物学研究。
Tel:(0571)88206549E—mail:liwiggle@yahoo.corn.an
万方数据
香港远志化学成分的分离与鉴定
作者: 吴剑峰, 陈四保, 陈士林, 屠鹏飞, 吴立军, 杨丽娜
作者单位: 吴剑峰(沈阳药科大学,辽宁,沈阳,110016;深圳中药药学及分子药理学研究国家重点实验室
,广东,深圳,518057;北京大学中医药现代研究中心,北京,100083;佛山科学技术学院,广东
,佛山,528000), 陈四保,陈士林(深圳中药药学及分子药理学研究国家重点实验室,广东,深
圳,518057), 屠鹏飞(沈阳药科大学,辽宁,沈阳,110016;北京大学中医药现代研究中心,北
京,100083), 吴立军(沈阳药科大学,辽宁,沈阳,110016), 杨丽娜(深圳大学化学学院)
刊名: 中草药
英文刊名: CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年,卷(期): 2007,38(7)
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