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Chemical constituents of cultivated Glycyrrhiza uralensis

栽培甘草的化学成分研究



全 文 :·652· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第5期2005年5月
栽培甘草的化学成分研究
白 虹,窦德强。,裴玉萍,陈英杰,吴立军
(沈阳药科大学中药学院天然药化教研室,辽宁沈阳 110016)
摘 要:目的 对栽培甘草的化学成分进行分离和鉴定。方法 采用硅胶、葡聚糖凝胶LH一20、ODS柱等分离手段
对栽培甘草的化学成分进行分离;利用NMR和MS等光谱技术对化合物进行鉴定。结果分离得到10个化合物,
光甘草酮(glabrone,I)、芒柄花素(formononetin,11)、对羟基苯甲酸(声一hydroxybenicacid,Ⅲ)、甘草查尔酮A(1ie—
ochalconeA,1V)、6,7-二羟基香豆素(6,7-dihydroxycouma in,V)、甘草黄酮A(1ieoflavoneA,VI)、美迪紫檀素一3一
O一葡萄糖苷(medicarpin一3一O—glucoside,Ⅶ)、芒柄花苷(ononin,Ⅶ)、甘草素一47~芹菜糖苷(1iquiritigenin—apiosyl(1—
2)一glucoside,Ⅸ)、异甘草素一葡萄糖芹菜糖苷(1icuraside,X)。结论其中化合物Ⅲ、V为本属植物首次分得,化合
物I为本种植物首次分得,10个化合物均为首次从栽培甘草中得到。
关键词:栽培甘草;黄酮;化学成分
中图分类号:R284.1 文献标识码:A 文章编号:0253—2670(2005)05—0652—03
ChemicalconstituentsofcultivatedGlycyrrhizauralensis
BAIHong,DOUe—qiang,PEIYu—ping,CHENYing—jie,WULi—jun
(SchoolfChineseTraditionalMedicine,ShenyangPharmaceuticalUniversity,Shenyang110016,China)
Keywords:cultivatedGlycyrrhizauralensisFisch;flavonoid;chemicalconstituents
甘草是常用的中药之一,首载于我国东汉的《神
农本草经》,已有悠久的应用历史,其主要功效是和
中缓急、润肺、解毒、调和诸药等,因而在多数方剂中
都有应用。此外,其浸膏制品还是国内外食品、饮料、
化妆品等轻工业广泛应用的一种原料或添加剂。甘
草在我国药材的销售中占有重要的地位,其产量和
销量居于大宗药材的前列。
自1962年起,在东北和内蒙古等地就开始了甘
草的引种栽培试验研究。而栽培甘草的质量又是人
们关注的问题,其是否具有与野生甘草相同的化学
成分、含量如何,是否具有同样的药用效果,甚至是
否含有新的化合物,都值得进一步研究。鉴于目前这
方面的报道较少,笔者对栽培甘草的化学成分进行
了初步的研究。
1药材、仪器与试剂
核磁共振谱:JEOLECP一500型核磁共振仪;
试剂:柱色谱硅胶和薄层色谱用硅胶均为青岛海洋
化工厂产品;葡聚糖凝胶Sephadex—LH20为Phar—
macia公司产品;溶剂均为分析纯。药材于2000年
采自内蒙古东盛甘草栽培基地,经鉴定为豆科甘草
属植物乌拉尔甘草GlycyrrhizauralensisFisch。
2提取和分离
栽培甘草干燥根5kg,30L水加热提取3次,
冷冻干燥得水提取物1000g,取800g加水溶解后,
分别用等体积醋酸乙酯和正丁醇萃取3次,减压回
收溶剂各得浸膏45、88g。
取醋酸乙酯提取物进行硅胶柱色谱分离,石油
醚一丙酮(10:1~0:1)、氯仿一甲醇(10:1~1:1)
梯度洗脱,根据TLC结果合并为16个流分。其中流
分5经硅胶柱色谱石油醚一丙酮((5:1~1:1)洗
脱,SephadexLH一20柱色谱40%~80%甲醇洗脱
分别得到化合物I(74mg)、Ⅱ(6mg)、Ⅲ(88mg);
流分9经硅胶柱色谱石油醚一丙酮(5:1~1:1)洗
脱,SephadexLH一20柱80%甲醇洗脱及PTLC氯
仿一甲醇(10:1)纯化得化合物1V(48mg)、V(2
mg)、VI(39mg);流分11经硅胶柱色谱氯仿一甲醇
(50:1~10:1)洗脱得化合物Ⅶ(5mg)。
取正丁醇提取物进行大孔树脂柱色谱分离,分
另4用水、30%乙醇、60%乙醇、95%乙醇洗脱;60%乙
醇洗脱部分进行硅胶柱色谱分离,氯仿一甲醇梯度洗
脱得6个流分,其中流分3经硅胶柱色谱氯仿一甲醇
(10:1)洗脱,再经ODS柱色谱40%~80%甲醇洗
脱得到化合物Ⅷ(66mg)、Ⅸ(50mg)、X(37mg)。
3结构鉴定
收稿日期:2004—08—17
*通讯作者Tel:(024)23843711—3389E—mail:doudeqiangz003@Yahoo.corn.cn
万方数据
中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第5期2005年5月·653·
化合物I:淡黄色结晶(甲醇)。质谱m/z(%):
336(20.8),321(100),185(22.6),160(14.7)。
1H—NMR(Acetone—d6):1.40(6H,s,2个CH3),5.67
(1H,d,L厂一10Hz,苯并吡喃H一8),6.36(1H,dd,,一
8.4,0.8Hz,H一57),6.79(1H,dd,,一10,0.8Hz 苯
并吡喃H—a),7.01(1H,d,t,一2.4Hz,H一8),7.07
(1H,d,,一8.4Hz,H一67),7.10(1H,dd,t,一8.8,
2.4Hz,H一6),8.15(1H,d,J一8.8Hz,H一5),8.35
(1H,s,H一2)。根据以上数据,鉴定化合物I为光甘
草酮[1]
化合物Ⅱ:白色针晶(石油醚一醋酸乙酯)。质谱
m/z(%):268(100),253(20.1),225(11.8),132
(56.7),117(14.6)。1H—NMR(DMSO—d。):3.79
(3H,s,一OCH3),6.86(1H,d,J=2.3Hz,H一8),
6.94(1H,dd,J一8.7,2.3Hz H一6),6.99(2H,d,
J=8.7Hz,H一37,57),7.51(2H,d,J一8.7Hz,H一
27,67),7.97(1H,d,J=8.7Hz,H一5),8.33(1H,s,
H一2)。根据以上数据,鉴定化合物Ⅱ为芒柄花素[2]。
化合物Ⅲ:无色长方体结晶(丙酮)。质谱僦/z
(0o):139(66.4),122(65.5),65(100),8.7(14.7)。
1H—NMR(Acetone—d6):6.91(2H,d,J一8.7Hz,H一
3,5),7.91(2H,d,J一8.7Hz,H一2,6)。13C—NMR
(Acetone—d。):121.9(C一1),131.9(C一2,6),115.1
(C一3,5),161.8(C一4),166.8(一C一0)。根据以上数
据,鉴定化合物Ⅲ为对羟基苯甲酸。
化合物Ⅳ:桔黄色针晶(甲醇)。质谱m/z(%):
338(42.4),308(100),277(17.9),93(25.2)。
1H—NMR(Acetone—d6):1.49(6H,s,一2个CH3),
3.85(3H,s,一OCH。),4.98(1H,d,J一11Hz,H一3”
A),5.02(1H,d,J一17Hz,H一313),6.29(1H,dd,
J=17,11Hz,H一2”),6.57(1H,s,H一3),6.94(2H,
d,J一8.7Hz,H一37,57),7.61(1H,s,H一6),7.65
(1H,d,J一15.6Hz,H—a),7.99(2H,d,J一8.7Hz,
H一27,6’),8.00(1H,d,,一15.6Hz,H—B)。根据以上
数据,鉴定化合物Ⅳ为甘草查尔酮甲[3]。
化合物V:淡黄色针晶(甲醇)。质谱优屈(%):
178(49.8),150(50.6),111(37.1),71(100)。
1H—NMR(Methanol—d。):6.16(1H,d,J一9.4Hz,
H一3),6.74(1H,s,H一8),6.93(1H,s,H一5),7.76
(1H,d,,一9.4Hz,H一4)。13C—NMR(Methanol—d6):
162.9(C一2),111.2(C一3),144.7(C一4),111.7(C一
5),143.2(C一6),150.7(C一7),102.3(C一8),149.2
(C一9),111.5(C一10)。根据以上数据,鉴定化合物V
为6,7一二羟基香豆素。
化合物Ⅵ:黄色粉末。质谱m/z(%):321
(95.3),306(100),266(73.4),149(75.0),118
(31.8),89(18.9),69(32.0)。1H—NMR(Acetone—
d6):1.73(3H,s,一CH3),1.74(3H,s,一CH3),3.40
(2H,d,J一7.3Hz,一CH—CH2一),5.39(1H,t,J=
7 4Hz,一CH—CH,一),6.58(1H,s,H一3),6.95(2H,
d,,一8.7Hz,H一37,5’),7.05(1H,s,H一8),7.82
(1H,s,H一5),7.87(2H,d,J一8.7Hz H 27,67)。根
据以上数据,鉴定化合物Ⅵ为甘草黄酮[3]。
化合物Ⅶ:白色粉末。质谱m屈:887(2M+
Na)。 H—NMR和13C—NMR(Pyridine—d6)数据见表
1。根据以上数据,鉴定化合物Ⅶ为美迪紫檀素一3一。一
葡萄糖苷[4]。
表1化合物Ⅶ的碳谱和氢谱数据表
Table1 13C—NMRand1H—NMRdataofcompoundⅢ
化合物Ⅷ:无色结晶(甲醇)。质谱m/z(%):431
(M+1)。1H—NMR(Pyridine—d6):3.70(3H,s,一
OCH。),4.20—4.59(6H,m,葡萄糖上的H),5.78
(1H,d,J=7.3Hz,葡萄糖H一1),7.07(2H,dd,,=
8.9 2Hz,H一37,57),7.29(1H,dd,J一8.9,2.2Hz,
H一6),7.43(1H,d,J一2.3Hz,H一8),7.75(2H,d,
J一8.9,2Hz,H一27,67),8.10(1H,s,H一2),8.35
(1H,d,,一8.9Hz,H一5)。根据以上数据,鉴定化合
物Ⅷ为芒柄花苷[3]。
化合物Ⅸ:白色粉末。质谱m/z:418(M+)。
万方数据
·654· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第5期2005年5月
1H—NMR(Methanol—d。):2.75(1H,dd,J一17,3
Hz,H一3,cis),3.00(1H,dd,J一17,13Hz H一3,
trans),5.00(1H,d,J一7.6Hz,葡萄糖H一1),5.44
(1H,dd,J一13,3Hz H一2),5.46(1H,bs,芹菜糖
H一1),6.35(1H,d,J一2Hz,H一8),6.50(1H,dd,
J一8.7,2Hz,H一6),7.11(2H,d,J一8.7Hz,H 3’,
57),7.43(2H,d,J一8.7Hz,H一2’,67),7.72(1H,d,
L厂一8.7Hz,H一5)。根据以上数据,鉴定化合物Ⅸ为
甘草素一4’一芹糖苷[5]。
化合物x:黄色结晶。质谱m/z:418(M+)。
1H—NMR(Methanol—dR):5.06(1H,d,J一7.4Hz,
葡萄糖H一1),5.46(1H,d,L厂一1.6Hz,芹糖H一1),
6.30(1H,d,J一2.3Hz,H一37),6.42(1H,dd,J一
8.7,2.2Hz,H一57),7.13(2H,d,J一8.7Hz,H一3,
5),7.68(1H,d,J一15.6Hz,H—a),7.71(2H,d,J一
8.7Hz,H一2,6),7.80(1H,d,J一15.4Hz,H _13),
7.97(1H,d,,一8.9Hz,H一67)。根据以上数据,鉴定
化合物x为异甘草素一葡萄糖芹菜糖苷。
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白毛藤多糖的分离、纯化和鉴定
毛建山1,吴亚林2,黄静2,潘远江2+
(1.浙江大学医学院附属二院消化内科,浙江杭州 310009;2.浙江大学化学系,浙江杭州310027)
摘要:目的分离、纯化和鉴定白毛藤Solanumlyratum中的多糖的成分。方法经脱脂、沸水抽提、乙醇沉淀、
酶一Sevag法脱蛋白得到的粗多糖,再经DEAE—Sepharosefastflow阴离子交换和SephadexG一200葡聚糖凝胶柱色
谱分离得到纯化的白毛藤多糖(SLPS),用红外光谱和紫外光谱分析鉴定该多糖,凝胶渗透色谱(GPC)法测定其相
对分子质量,运用薄板色谱(TLC)和纸色谱(PC)法初步测其结构组成。结果红外光谱分析具有典型的多糖特征
吸收峰,紫外光谱分析未见蛋白质(280nm)与核酸(260nm)的特征吸收峰。结论本实验所提取的白毛藤多糖为
单一组分的多糖。
关键词:白毛藤;多糖;白毛藤多糖
中图分类号:R284.1 文献标识码:A 文章编号:0253—2670(2005)05—0654一03
Isolation,purification,andident fic tionofpolysaccharideofSolanumlyratum
MAOJian—shan,WUYa—lin,HUANGJing,PANYuan—jiang
(1.DepartmentofGastroenterology,SecondAffiliatedHospital,SchoolofMedicine,ZhejiangUniversity,Hangzhou
310009,China;2.DepartmentofChemistry,ZhejiangUniversity,Hangzhou310027,China)
Keywords:SolanumlyratumThunb.;p01ysaccharide;Solanumlyratumpolysaccharide(SLPS)
白毛藤,又名白英,多年生草质藤本,茎及叶密
生有节长柔毛。叶互生,多为琴形[1]。产于黄河以南
各地,是我国的一种名贵中药材,具有清热解毒,利
湿、祛风、抗肿瘤、调节身体免疫力之功效,并对金黄
色葡萄球菌、绿脓杆菌有明显的抑菌作用[2~4]。其主
要成分为生物碱(含口一羟基甾体),并有糖反应[5]。本
实验主要进行了白毛藤多糖的提取,并进一步纯化
和鉴定了该多糖。
1材料和仪器
白毛藤SolanumlyratumThunb.,浙江产,购
自杭州华东医药股份有限公司中药材分公司,经浙
江大学生命科学院倪世峰博士鉴定。DEAE一
收稿日期:2004—08—10
*通讯作者Fax:(0571)87951264E—mail:panyuanjiang@CSS.zju.edu.cn
万方数据
栽培甘草的化学成分研究
作者: 白虹, 窦德强, 裴玉萍, 陈英杰, 吴立军, BAI Hong, DOU De-qiang, Pei Yu-ping
, CHEN Ying-jie, WU Li-jun
作者单位: 沈阳药科大学中药学院,天然药化教研室,辽宁,沈阳,110016
刊名: 中草药
英文刊名: CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年,卷(期): 2005,36(5)
被引用次数: 9次

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