全 文 ：山　化学成分的研究 (É )
周　亮1, 杨峻山1, 涂光忠2Ξ
(11 中国医学科学院 中国协和医科大学药用植物研究所, 北京　100094; 21 北京微量化学研究所, 北京　100060)
摘　要: 目的　研究山　 P ip er hancei 藤茎的化学成分, 为阐明其有效成分提供依据。方法　利用硅胶、聚酰胺柱色
谱进行化合物的分离, 根据光谱数据 ( IR ,UV ,M S, 1H 2NM R , 13C2NM R ) 和化学方法鉴定其结构。结果　从其氯仿
萃取物中分离得到 9 个化合物, 分别鉴定为: 凤藤酰胺 (fu toam ide, É )、毛穗胡椒碱 ( tricho stach ine, Ê )、假荜拨酰
胺A (retrofractam ide A , Ë )、胡椒次碱 (p ipercide, Ì )、几内亚胡椒碱 (gu ineensine, Í )、胡椒碱 (p iperine, Î )、胡椒
亭 (p iperet t ine, Ï )、卵形椒碱 (p iperovatine, Ð ) 及 (2E , 4E ) 2N 2异丁基272(3, 42次甲二氧基苯基) 22, 42二烯庚酰胺
[ (2E , 4E ) 2N 2isobu tyl272(3, 42m ethylenedioxyphenyl) 2hep ta22, 42dienam ide, Ñ ]。结论　化合物Ê～ Ì 和Ï～ Ñ 均
为首次从该植物中分离得到。
关键词: 山　; 化学成分; 生物碱
中图分类号: R 28411　　　文献标识码: A 　　　文章编号: 0253 2670 (2005) 01 0013 03
Chem ica l com ponen ts of P ip er hancei (É )
ZHOU L iang1, YAN G Jun2shan1, TU Guang2zhong2
(11 Inst itu te of M edicinal P lan t D evelopm ent, Ch inese A cadem y of M edical Sciences and Pek ing U nion M edical Co llege,
Beijing 100094, Ch ina; 21 Beijing Inst itu te of M icrochem istry R esearch, Beijing 100060, Ch ina)
Abstract: Objective 　 To invest iga te the chem ical con st ituen ts in the vines of P ip er hancei fo r
ob ta in ing a mo re comp rehen sive understanding on its effect ive componen ts1 M ethods　Compounds w ere
separa ted by co lum n ch rom atography w ith silica gel and po lyam ide, and their st ructu res w ere elucidated by
spectra l analysis and chem ical evidence ( IR , UV , M S, 1H 2NM R , 13C2NM R ) 1 Results　N ine compounds
w ere iso la ted from the ch lo rofo rm ex tract fract ion1 T heir st ructu res w ere iden t if ied as: fu toam ide (É ) ,
t richo stach ine (Ê ) , ret rofractam ide A (Ë ) , p ipercide (Ì ) , gu ineen sine (Í ) , p iperine (Î ) , p iperet t ine
(Ï ) , p iperovat ine (Ð ) , and (2E , 4E ) 2N 2isobu tyl272(3, 42m ethylenedioxyphenyl) 2hep ta22, 42dienam ide
(Ñ ) 1 Conclusion　Compounds Ê - Ì and Ï - Ñ are iso la ted from the p lan t fo r the first t im e1
Key words: vines of P ip er hancei M ax im. ; chem ical con st itu tes; a lkalo ids
　　山　为胡椒科植物山　 P ip er hancei M ax im 1
的干燥藤茎, 主要分布在我国南部。民间将其作为中
药海风藤的代用品, 用于治疗风湿痛、关节痛、气喘
等[1 ]。对山　的化学成分研究报道较少, 为了开发利
用我国的植物资源, 寻找新的活性成分, 对山　进行
了化学研究。本实验报道了从该植物的氯仿萃取物
中分离得到了 9 个酰胺类生物碱化合物, 分别鉴定
为: 凤 藤 酰 胺 ( fu toam ide, É ) , 毛 穗 胡 椒 碱
( t richo stach ine, Ê ) , 假 荜 拨 酰 胺 A
(retrofractam ide A , Ë ) , 胡椒次碱 (p ipercide, Ì ) ,
几内亚胡椒碱 (gu ineen sine, Í ) , 胡椒碱 (p iperine,Î ) , 胡 椒 亭 ( p iperet t ine, Ï ) , 卵 形 椒 碱
(p iperovat ine, Ð )及 (2E , 4E ) 2N 2异丁基272(3, 42次
甲二氧基苯基) 22, 42二烯庚酰胺 [ ( 2E , 4E ) 2N 2 isobu tyl272( 3, 42m ethyl2enedioxyphenyl) 2hep ta22,42dienam ide, Ñ ]。化合物Ê～ Ì , Ï～ Ñ 均为首次从该植物中分离得到。1　仪器及材料F isher - John s 熔点测定仪 (温度计未校正) ;Pek ing- E lm er 983G 型红外光谱仪 (溴化钾压片) ;B ruker AM - 500 和 Inova- 500 型核磁共振仪 (内标为 TM S) ; V G ZAB - 2F 型质谱仪; 色谱用硅胶(100～ 200 m esh, 硅胶 H 等) 均为青岛海洋化工厂产品。色谱用聚酰胺 (80～ 120 目) 为浙江省台州市路桥四青生化材料厂产品。所用试剂均为分析纯。山2000 年 11 月采自江西修水、武宁县, 经江西九江森林植物研究所谭策铭鉴定为 P 1 hancei M ax im 1。
·31·中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　第 36 卷第 1 期 2005 年 1 月
Ξ 收稿日期: 2004207205
基金项目: 国家重点科技项目 (攻关)计划 (992929201229)
作者简介: 周　亮, 男, 博士研究生, 研究方向为天然活性产物。　T el: (010) 62899739　E2m ail: zhou liang2000@ 21cn1com
2　提取与分离
山　干燥藤茎 19 kg, 用 95% 乙醇回流提取 3
次, 合并提取液回收溶剂后得浸膏 110 kg, 将浸膏
溶于适量水中, 依次以石油醚、氯仿、醋酸乙酯、正丁
醇萃取, 其中氯仿萃取物 100 g (F r1B )。取 F r1B 90
g, 经硅胶柱色谱, 石油醚2丙酮 (10∶0～ 6∶4～ 0∶
10)梯度洗脱, 分为 F r11～ 9 部分。F r12 部分经反复
硅胶柱色谱 (正己烷2氯仿2丙酮= 4∶5∶0～ 4∶5∶
015) , 重结晶得化合物Ë (18 m g) , Ì (22 m g) 和Í
(560 m g)。F r13 部分经反复硅胶柱色谱 (正己烷2氯
仿2丙酮= 4∶5∶0～ 4∶5∶015, 石油醚2丙酮= 8∶
2) , 重结晶得化合物É (120 m g) , Ê (40 m g) , Ð (10
m g)和Ñ (60 m g)。F r15 部分经反复硅胶柱色谱 (正
己烷2氯仿2丙酮= 4∶5∶0～ 4∶5∶015) , 重结晶的
化合物Î (400 m g)和Ï (30 m g)。
3　鉴定
化合物É : 白色棱晶 (P1E2A cetone 8∶2) , mp
127～ 129 ℃, 分子式为C18H 23NO 3 (M + 301m öz )。IRΜKB rm ax cm - 1: 3 297、1 666、1 624及1 560、1 492、974、
925,M S m öz : 301、258、229、161、131、103。1H 2NM R
( CDC l3 ) : 6175 ( 1H , m , H 23 ) , 5191 ( 2H , S, 2
OCH 2O 2) , 5181 (1H , d, J = 15 H z, H 22) , 5152 (1H ,
b r1s, 2N H ) , 3115 ( 2H , t, J = 615 H z, H 21′) , 6134
( 1H , m , H 27) , 6103 (1H , m , H 26) , 1178 (1H , m , H 2
2′) , 0192 ( 6H , d, J = 710 H z, H 23′) , 6187～ 6175
( 3H , m , H 22″, 5″, 6″) , 2134 ( 4H , m , H 24, 5 )。
13C2NM R (CDC l3) : 16519 (C21) , 12413 (C22) , 14315
(C23) , 3117 (C24) , 3210 (C25) , 12715 (C26) , 13014
(C27) , 4618 (C21′) , 2815 (C22′) , 2010 (C23′) , 13211
(C21″) , 10515 (C22″) , 14810 (C23″) , 14618 (C24″) ,
10812 (C25″) , 12014 (C26″) , 10110 (2OCH 2O 2)。以上
1H 2NM R数据与文献报道[2 ]一致, 故推定为凤藤酰
胺, 该化合物的碳谱为首次报道。
化合物Ê : 白色针晶 (P1E2A cetone 8∶2) , mp
142～ 144 ℃, 分子式为C16H 17NO 3 (M + 271m öz )。
1H 2NM R、13C2NM R数据与文献报道[3 ]一致, 故推定
为毛穗胡椒碱。
化合物Ë : 白色针晶 (P1E2E tOA c 7∶3) , mp
127～ 128 ℃, 分子式为C 20H 25NO 3 (M + 327 m öz )。
1H 2NM R、13C2NM R数据与文献报道[4 ]一致, 故推定
假荜拨酰胺A。
化合物Ì : 白色针晶 (P1E2E tOA c 8∶2) , mp
110～ 112 ℃, 分子式为C 22H 29NO 3 (M + 355 m öz )。
1H 2NM R、13C2NM R数据与文献报道[3 ]一致, 故推定
为胡椒次碱。
化合物Í : 白色针晶 (P1E2E tOA c 8∶2) , mp
113～ 115 ℃, 分子式为C 24H 33NO 3 (M + 383 m öz )。
1H 2NM R、13C2NM R数据与文献报道[3 ]一致, 故推定
为几内亚胡椒碱。
化合物Î : 浅黄色针晶 (甲醇) , mp 129～ 130
℃, 分子 式 为C17H 19NO 3 (M + 285 m öz )。以 上
1H 2NM R、13C2NM R数据与文献报道[5 ]一致, 故推定
为胡椒碱。
化合物Ï : 浅黄色针晶 (甲醇) , mp 150～ 152
℃, 分子式为C 19H 21NO 3 (M + 311 m öz )。 1H 2NM R、
13C2NM R数据与文献报道[5 ]一致, 故推定为胡椒亭。
化合物Ð : 白色粉末 (P1E2E tOA c 8∶2) , mp
116～ 118 ℃, 分子式为C 17H 23NO 2 (M + 273 m öz )。
1H 2NM R、13C2NM R数据与文献报道[6 ]一致, 故推定
为卵形胡椒碱。
化合物Ñ : 浅黄色油状物 (P1E2A cetone 8∶2) ,
分子式为C18H 23NO 3 (M + 301 m öz )。 IR ΜKB rm ax cm - 1:
3 295、1 659、1 625及 995。M S m öz : 301、275、167、
149、135、71、57。 1H 2NM R (CDC l3) : 7115 (1H , dd,
J = 10, 15 H z, H 23) , 5191 ( 2H , s, 2OCH 2O 2) , 5176
( 1H , d, J = 15 H z, H 22) , 5152 ( 1H , b r1s, 2N H ) ,
3115 (2H , t, J = 615 H z, H 21′) , 2165 (2H , t, J = 710
H z, H 27) , 2137 (2H , m , H 26) , 1178 (1H , m , H 22′) ,
0192 (6H , d, J = 710 H z, H 23′) , 6187～ 6158 (3H , m ,
H 22″, 5″, 6″) , 6108 ( 2H , m , H 24, 5 )。 13C2NM R
(CDC l3 ) : 16612 (C21) , 12110 (C22) , 14112 (C23) ,
12817 (C24) , 14018 (C25) , 3217 (C26) , 3419 (C27) ,
4618 (C21′) , 2815 (C22′) , 2010 (C23′) , 13510 (C21″) ,
10817 (C22″) , 14718 (C23″) , 14516 (C24″) , 10810 (C2
5″) , 12213 ( C26″) , 10016 (2OCH 2O 2)。 以 上
1H 2NM R、13C2NM R数据与文献报道[7 ]一致, 故推定
为 ( 2E , 4E ) 2N 2isobu tyl272( 3, 42m ethylenedioxy2
phenyl) 2hep ta22, 42dienam ide。
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梓实化学成分研究
王奇志, 梁敬钰Ξ
(中国药科大学 天然药物化学教研室, 江苏 南京　210038)
摘　要: 目的　研究梓实Cata lp a ova ta 的化学成分。方法　采用硅胶柱、Sephadex L H 220 柱、活性炭柱色谱分离纯
化, 通过理化常数和光谱分析鉴定化合物的结构。结果　从梓实中分离得到 8 个化合物, 根据波谱分析和理化数
据, 鉴定出其中的 6 个化合物分别为: 梓醇 (cata lpo l, É )、梓苷 (cata lpo side, Ê )、熊果酸 (u rso lic acid, Ë )、Β2胡萝卜
苷 (Β2dauco stero l, Ì )、二十九烷 (nonaco sane, Í )、Β2谷甾醇 (Β2sito stero l, Î )。结论　通过UV、IR、ES I2M S、HR E I2
M S、1H 2NM R、13C2NM R、HM Q C 和HM BC 分析, 首次将化合物Ê 的碳氢NM R 信号进行了全面的归属, 另外化合
物Ë 和Í 为首次从该植物中分离得到。
关键词: 梓实; 梓醇; 梓苷; 熊果酸; 甾醇; 二十九烷
中图分类号: R 28411　　　文献标识码: A 　　　文章编号: 0253 2670 (2005) 01 0015 03
Chem ica l con stituen ts in fru its of Ca ta lp a ova ta
W AN G Q i2zh i, L IAN G J ing2yu
(D epartm ent of Phytochem istry, Ch ina Pharm aceu tical U niversity, N an jing 210038, Ch ina)
Abstract: Objective 　To study the chem ical con st ituen ts in fru its of Ca ta lp a ova ta1 M ethods　
Iso la t ion and pu rif ica t ion w ere carried ou t by silica gel, Sephadex L H 220, and act ive carbon co lum n
ch rom atography etc1 Con st ituen ts w ere iden t if ied and structu ra lly elucidated by physicochem ical p ropert ies
and spectra l analysis1 Results　E igh t compounds w ere ob ta ined, six of them w ere determ ined as cata lpo l
(É ) , ca ta lpo side ( Ê ) , u rso lic acid ( Ë ) , Β2dauco stero l ( Ì ) , nonaco sane ( Í ) , Β2sito stero l ( Î ) 1
ConclusionA ll 1H 2NM R and 13C2NM R chem ical sh if ts of the compound Ê are assigned by UV , IR , ES I2
M S, HR E I2M S, 1H 2NM R , 13C2NM R , HM Q C, and HM BC techn iques1 Compounds Ë and Í are iso la ted
from the p lan t fo r the first t im e1
Key words: f ru its of Ca ta lp a ova ta G1Don; cata lpo l; ca ta lpo side; u rso lic acid; stero l; nonaco sane
　 　梓实系紫葳科梓属 (Ca ta lp a L 1 ) 植物梓
Ca ta lp a ova ta G1 Don 的果实产于长江流域及以北
地区。梓属植物全世界约有 13 种, 分布于美洲和东
亚。我国连引入种共计有 5 种及 1 变种[1 ] , 分别是梓
Ca ta lp a ova ta G1 Don、藏楸 C 1 tibetica Fo rrest、黄
金树C 1 sp eciosa W ard1、楸C 1 bung ei C A 1 M ey1、
灰楸 C 1 f a rg esii Bu r1 (原型)、滇楸 C 1 f a rg esii
Bu r1 f 1 d ucloux ii Dode (变型)。梓属树皮习称梓白
皮, 果实称梓实, 均供药用,《本草纲目》记载具有清
热、解毒、杀虫和利尿的功能。近代药理研究表明除
利尿外还有抗痉挛、降血糖、抗饱胀感和增强抗癌药
作用的功效。鉴于环烯醚萜是一类具有显著生理活
性的化学成分, 为目前化学工作者研究的热点。而梓
实中富有的环烯醚萜2梓醇 ( ca ta lpo l ) 和梓苷
(ca ta lpo side) 是其具有利尿降血糖作用的主要活性
成分。笔者对梓新鲜果实的化学成分进行了系统分
离, 从中分离到 8 个化合物 (É～ Ð ) , 鉴定了其中的
6 个化合物分别为: 梓醇 ( ca ta lpo l, É )、梓苷
(ca ta lpo side, Ê )、熊果酸 (u rso lic acid, Ë )、Β2胡萝
卜苷 (Β2dauco stero l, Ì )、二十九烷 (nonaco sane,Í )、Β2谷甾醇 (Β2sito stero l, Î )。通过UV、IR、ES I2
M S、HR E I2M S、1H 2NM R、13C2NM R、HM Q C 和
·51·中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　第 36 卷第 1 期 2005 年 1 月
Ξ 收稿日期: 2004203223