全 文 ：·510· 中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第4期2007年4月
1H—NMR(DMSO，300MHz)d：7．32(1H，brd，J=
8．0Hz，H一4)，6．98(1H，dt，，一1．1，8．0Hz，H一5)，
7．07(1H，dt，，一1．1，8．0Hz，H一6)，7．43(1H，brd，
，=8．0Hz，H一7)和1．09(1H，s，NH)为吲哚骨架上
苯环的4个质子和氮上的质子；艿4．17(2H，dd，，一
4．8，15．9Hz，H一10)，3．59(1H，m)，3．14(1H，dd，
J一4．8，15．9Hz，H一13a)和2．8l(1H，dd，L厂=10．3，
15．9Hz，H一13b)。13C—NMR(DMSo，75MHz)谱中
艿169．4为羰基碳，艿128．1(C一2)，106．6(C一3)，
111．0(C一4)，118．6(C一5)，121．1(C一6)，117．6(C一
7)，136．1(C一8)，126．2(C一9)，23．O(C—lO)，56．5(C—
II)，38．6(C一13)。与文献报道数据基本一致E93，鉴定
化合物Ⅶ为2，3，4，9一四氢p咔啉一3一羧酸。
化合物Ⅷ：黄色粉末，mp207～208℃；紫外灯
365am下为蓝色荧光斑点。IRv黧(cm一1)：3433，
3238，1645，1618，3026；UVA磐Ham：242，291，
320；ESI—MSm／z：179M—Hr。1H—NMR
(CD。COCD。)艿：10．4(brs)为苯环上羧基的质子，艿
8．34(brs)和艿8．31(brs)均为与苯环相连的羟基
质子，占7．54(1H，d，，=16．0Hz)与艿6。25(1H，d，
了=16。0Hz)根据其偶合常数为反式烯键的两个质
子。艿7．15(1H，d，J一2．1Hz)，艿7．04(1H，dd，J一
8．1，2．1Hz)，d6．87(1H，d，t，一8．1Hz)根据其化
学位移及偶合常数为芳香环上的ABX系统上的3
个质子。与文献数据基本一致[10]，鉴定化合物Ⅶ为
2，4一二羟基苯丙烯酸。
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刺山柑化学成分的研究
李云秋1，冯育林2，杨世林3一，徐丽珍¨
(1．中国医学科学院中国协和医科大学药用植物研究所，北京100094；2．广州中医药大学，广东广州510006；
3．国家固体制剂工程中心，江西南昌 330006；4．江西中医学院，江西南昌330006)
刺山柑Capparissp nosaL．又名老鼠瓜、槌果
藤，为白花菜科槌果藤属植物，在我国主要分布于新
疆、西藏等地，生长于于旱低山坡沙砾地。其根皮、
叶、果实均能药用。味辛、苦，性温，具有祛风除湿散
寒的功效，民间广泛用于治疗急慢性风湿性关节炎，
其果实在民间用于利尿和抗高血压。到目前为止，国
内外对该种植物的化学成分及药理活性均研究较
少。笔者对其乙醇提取物进行了研究，从中分离得到
9个化合物，经波谱学方法分别鉴定为：苯甲酸
(benzoicacid，I)、对羟基苯甲酸(p-hydroxy—ben—
zoieacid，Ⅱ)、对羟基苯甲醛(P—hydroxyben—
zaldehyde，Ⅲ)、汉黄芩素(wogonin，Ⅳ)、千层纸素
A(oroxylinA，V)、山柰酚(kaempferol，vI)、芹菜
素(apigenin，Ⅶ)、p谷甾醇(psitosterol，Vlll)、p胡萝
b苷(13-daucosterol，IX)。其中化合物I～V、Ⅶ为
首次从该属植物中分离得到。
1仪器与材料
Fisher—Johns熔点测定仪(温度未校正)；IN0一
收稿日期：2006一】I-11
作者简介：李云秋，男，博士研究生。
*通讯作者徐丽珍Tel：(010)62899705E—mail：xulizhen2002@hotmail．eom
万方数据
中革菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第4期2007年4月·511·
VA600核磁共振仪；ZabspecE型质谱仪；薄层色
谱所用GF。。。普通和高效薄层板及柱色谱所用硅胶
(80～100目，100--一200目，200～300目，硅胶H)为
青岛海洋化工厂生产；SephadexLH一20凝胶为
Pharmacia公司生产；所用试剂均为分析纯。
2提取与分离
采自新疆的刺山柑药材共18kg，分别用95％
乙醇及50％乙醇回流提取3次，合并提取液，减压
浓缩得浸膏2350g，将浸膏混悬于适量的水中，分
别用石油醚、氯仿、醋酸乙酯、正丁醇进行萃取。氯仿
部分60．8g经硅胶柱色谱，以石油醚一醋酸乙酯一甲
醇系统(100：0：o～47．5：47．5：5)进行洗脱，得
27个流份，将相同流份合并。取A部分进行反复硅
胶柱色谱，再经SephadexLH一20色谱纯化得化合
物Ⅶ(28mg)、Ⅲ(11mg)、IV(18rag)，B部分采用
反复硅胶柱色谱及SephadexLH一20色谱方法得到
化合物I(15rag)、V(5rag)。醋酸乙酯萃取部分
116g经硅胶柱色谱，以氯仿～甲醇系统(100：o～
50：50)洗脱。取A部分反复硅胶及凝胶柱色谱得
到化合物Ⅱ(9mg)、VI(23rag)、Ⅶ(14mg)，B部分
析出粉末状物质，经重结晶得到化合物IX(85rag)。
3鉴定
化合物I：无色片状结晶；mp76～78℃。其
EI—MS、1H—NMR和13C—NMR与文献对照[1]鉴定为
苯甲酸。
化合物Ⅱ：白色针状结晶，mp215～216℃。其
EI—MS、·H—NMR和”C—NMR与文献对照[2]，确定化
合物Ⅱ为对羟基苯甲酸。
化合物Ⅲ：白色粉末，mp115～117。c。其EI-
MS、1H—NMR和”C—NMR与文献对照[3]，确定化合
物Ⅲ为对羟基苯甲醛。
化合物N：黄色颗粒状结晶，mp203～204℃。
EI—MSm／z(％)：284。1[M+](70．8)，269．1[M+一
CH。](100)，241．1[M+一H20](34．0)。1H—NMR
(DMSo—d6，600MHz)艿：12．50(1H，s，5一OH)，
10．80(1H，br，7一oH)，8．07(2H，d，H～27，67)，7．62
(3H，m，H一37，4’，57)，6．99(1H，s，H一6)，6．32(1H，
s，H一3)，3．86(3H，s，OCH3)。13C—NMR(CDCl3，150
MHz)艿：182．4(C一4)，163．5(C一2)，157．8(C一7)，
155．3(C一5)，148．9(C一9)，131．9(C一4’)，131．3(C一
27，67)，129．3(C一17)，126．9(C一3’，5’)，126．2(C一8)，
105．9(C一3)，105．5(C一10)，98．8(C一6)，62．0
(OCH。)。以上数据与文献对照n]，确定化合物Ⅳ为
汉黄芩素。
化合物V：淡黄色结晶，mp201～203℃。EI—
MSm／z(％)：284．0[M+](100)，269．0[M+一
CH。](65．o)，241．0[M+一H：o](51．1)。1H—NMR
(CDCl。，600MHz)d：13．01(1H，s，5一OH)，7．88
(2H，m，C一2’，67)，7．54(3H，m，C一37，47，57)，6．62
(1H，s，H一8)，6．49(1H，s，H一3)，4．05(3H，s，
OCH。)。13C～NMR(CDC[3，150MHz)艿：183．0(C一
4)，164．1(C一2)，155．1(C一7)，153．3(C一5)，152．1
(C一9)，131．9(C一47)，131．3(C一6)，130．4(C一17)，
129．1(C一3’，5‘)，128．3(C一2’，67)，106．2(C一3)，
105．3(C—lO)，93．4(C一8)，60．9(0CH3)。通过与文
献对照嘲，确定化合物V为千层纸素A。
化合物Ⅵ：黄色粉末，mp281～283℃。El-MS
m／z(％)：286．1[M+](100)，285(26)，258(10)，153
(5)，134(4)。1H—NMR(CD。OD，600MHz)艿：8．08
(2H，d，J一8Hz，H一2，6)，6．89(2H，d，，=8z，H一
3，5)，6．38(1H，d，，一2．4Hz，H一8)，6．17(1H，d，
J=2．4Hz，H一6)。13C—NMR(Acetone—d6，150MHz)
艿：176．6(C一4)165．2，(C一7)，152．3(C一9)，160．2(C一
47)，157．8(C一5)，147．1(C一2)，136．7(C一3)，130．4
(C一27，6’)，123．1(C一1’)，116．2(C一3’，57)，99．1(C一
6)，94．4(C一8)。通过与文献对照[6’7]，确定化合物Ⅵ
为山柰酚。
化合物Ⅶ：淡黄色粉末，mp>300℃。EI-MS
m／z(％)：270．1[M+](100)，242．1，153．1，121．1。
1H—NMR(DMSO—d。，600MHz)艿：12．96(1H，s，5一
OH)，10．82(1H，s)，10．34(1H，s)，7．92(2H，d，，=
8．4Hz，H一27，67)，6．92(2H，d，J=8．4z，H一37，
57)，6．78(1H，s，H一3)，6．48(1H，d，J：1。8Hz，H一
8)，6．19(1H，d，J=1．8Hz，H一6)。”C—NMR(DM—
SO—d。，600MHz)3：181．7(C一4)，164．1(C一2)，163．7
(C一7)，161．4(C一9)，161．1(C一4’)，157．3(C一5)，
128．4(C一2’，67)，121．1(C一17)，115．9(C一37，57)，
103 7(C一 0)，102．8(C一3)，98．8(C一6)，93．9(C一8)。
通过与文献对照盥]，确定化合物Ⅶ为芹菜素。
化合物Ⅷ：白色针晶，mp136～138℃。Lieber—
mann—Burchard反应阳性，薄层色谱的Rf值与p谷
甾醇标准品相同，两者混合物的熔点不下降，其波谱
数据与文献基本一致‘引，因此鉴定化合物Ⅷ为p谷
甾醇。
化合物Ⅸ：白色粉末，mp295--297℃。薄层色
谱的Rf值与p胡萝卜苷标准品相同，两者混合物的
熔点不降，其波谱数据与文献一致n川，因此鉴定化
合物Ⅸ为p胡萝卜苷。
万方数据
·512· 中草焉ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第4期2007年4月
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土人参多糖的分离及诱导PCI2细胞分化活性
冉靓1’2，杨小生H，朱海燕1，王伯初2
(1．贵州省、中国科学院天然产物化学重点实验室，贵州贵阳550002，2．重庆大学生物工程学院生物力学与
组织工程教育部重点实验室，重庆400030)
土人参为马齿苋科植物栌兰Talinumpanicu—
latumGaertn．的根，又名参草、紫人参、土炕头、福
参、申时花等，生长于田间、路边、墙角石旁、山坡沟
边等阴湿处，分布于四川、贵州、云南、江苏、安徽、浙
江、福建等地，睬甘、淡、性平，有补中益气，润肺生津
之功效，可用于治疗气虚劳倦，食少，泄泻，肺痨咳
血，眩晕，潮热，盗汗，月经不调，产妇乳汁不足等
症[1’2]。近年来，对多糖的深入研究表明，多糖具有多
种生物活性[引，其中，有研究表明夹竹桃多糖[4]，刺
梨多糖[53等有促进PCI2细胞生长和分化作用。笔
者在开展贵州民族药的活性物质筛选时发现，土人
参的水提取物可诱导PCI2细胞的分化。因此本实
验以活性筛选为导向，对土人参多糖进行分离、纯
化，找到了活性多糖，并对其结构进行了初步研究。
1材料、试剂和仪器
1．1材料：土人参产自贵州省安顺市关岭县，经贵
阳中医学院陈德媛教授鉴定为马齿苋科植物栌兰
T．paniculaturnG ertn．的根。
1．2仪器与试剂：GC一14C型气相色谱仪(日本岛
津公司)；Agilent1100高效液相色谱仪(美国)；
HP8453紫外可见分光光度仪(美国惠普公司)；
VECTOR22型傅里叶变换红外光谱仪(德国)；
EYELAFDU一1100冷冻干燥机(日本)；FORMA
3111水套式CO。培养箱(美国)；尼康倒置相差显微
镜(日本)；DEAE一纤维素(dz海恒信化学试剂有限
公司)；SepharoseCL一6B(瑞典Pharmacia公司)；多
糖分子量标样Pullulan系列(日本东京化成公司)；
大鼠嗜铬细胞瘤PCI2细胞株(中国典型培养物保
藏中心)；其他试剂均为进口或国产分析纯。
2实验方法
2．1 粗多糖的提取：干燥土人参2．3kg，粉碎，
75％乙醇回流脱脂，每次2h，反复2次。药渣挥干溶
剂，加8倍水，煮沸浸提2h，反复2次。合并滤液。减
压浓缩至一定体积，加入工业乙醇，使含醇量达到
80％，静置过夜，抽滤，依次用95％乙醇、丙酮洗涤
沉淀，收集沉淀，于真空干燥箱中60℃干燥得土人
参粗多糖(7．paniculatumpo ysaccharides，TPP)。
2．2粗多糖的纯化
2．2．1 DEAE一纤维素离子交换色谱(OH一型)：取
土人参粗多糖10．0g溶于水，3000r／min下离心
收穰日期；2006—06-1l
基金项目；国家重大基础研究前期研究专项(2004CCA03800)；贵州省优秀科技人才培养计划项目[黔科合人字(2002)0205号]
作者简介：冉靓(1980一)，女，重庆市人，硕士研究生，主要从事活性多糖的分离纯化。
*通讯作者杨小生Tel：(0851)5380459E-mail：yang—xiaosheng@yahoo．com
万方数据
刺山柑化学成分的研究
作者： 李云秋， 冯育林， 杨世林， 徐丽珍
作者单位： 李云秋,徐丽珍(中国医学科学院,中国协和医科大学药用植物研究所,北京,100094)， 冯育
林(广州中医药大学,广东,广州,510006)， 杨世林(国家固体制剂工程中心,江西,南昌
,330006;江西中医学院,江西,南昌,330006)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2007,38(4)
被引用次数： 17次

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15.杨海帆.于蕾.庞琳琳.刘光达.李海娇.季宇彬 野西瓜正丁醇提取物的化学成分与抗肿瘤作用[期刊论文]-哈尔滨
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16.马生军.曹锐.韩晶.朱金芳.王颖.韩雪玲 药用植物刺山柑茎段组织培养研究[期刊论文]-新疆农业科学 2009(2)
17.华伟.李凡.米新陵.蔡华 刺山柑软膏对小鼠血清溶血素的影响[期刊论文]-中国麻风皮肤病杂志 2011(1)
18.徐俊驹.谭宁华 麻疯树酚性成分研究[期刊论文]-中国中药杂志 2012(20)


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