全 文 ：·678· 中草芮 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第5期2006年5月
香鳞毛蕨化学成分的研究(I)
沈志滨1，马英丽2，金哲雄3，张德连3
(1．广东药学院，广东广州 510224；黑龙江中医药大学，黑龙江哈尔滨150000；
3．哈尔滨商业大学，黑龙江哈尔滨150076)
香鳞毛蕨DryopterisfragransL．为鳞毛蕨科
鳞毛蕨属植物，生长于海拔10001700m的山坡
或岩石缝中，分布于东北、华北各省。民间广泛用其
治疗多种皮肤病，国内外对其研究较少，只有关于香
鳞毛蕨的生药学和药效学研究[1~3]，笔者对其化学
成分进行了研究，从其乙醇提取物中分离鉴定出5
个化合物，为进一步开发其药用价值奠定基础。他们
分别为：绵马素PB(aspidinPB，I)、香鳞毛蕨素
(dryofragin，Ⅱ)、p一谷甾醇(psitosterol，m)、折叶
苔醇(albicanol，IV)和10一羟基一15一氧代一o[一杜松醇
(10一hydroxyl一15-OXO—a—cadinol，V)。
1仪器与材料
X一6型熔点测定仪；核磁共振谱用VarianU—
nityINOVA500型磁共振仪测定；质谱用VGAu—
tospec一500质谱仪测定；制备HPLC为Agilent
1100series型。薄层色谱和柱色谱硅胶均为青岛海
洋化工厂产品，SephadexLH一20为Pharmaeia公司
产品。香鳞毛蕨于2003年9月采自黑龙江省五大连
池，经哈尔滨商业大学药学院金哲雄教授鉴定。
2提取和分离
取香鳞毛蕨粗粉2．5kg，加70％乙醇冷浸2d，
滤过，浓缩，浸膏用水分散，正己烷萃取。正己烷提取
物滤过，浓缩得浸膏，经硅胶、SephadexLH一20柱色
谱及制备HPLC分离，得化合物I～V。
3结果鉴定
化合物I：无色柱状结晶，mp134～136℃
(MeOH)，FAB—MSm／z：447(M+H)+，
(C24H3008)。1H—NMR(500MHz，CDCl3)艿：0．98
(3H，t，J一7Hz，H一11’)，1．17(3H，t，J=7Hz，H一
10)，1．45，1．53(3H，H一11，12)，1．71(2H，J=7Hz，
H一107)，2．13(3H，S，H一127) 3．08(2H，J=7z，H一
9’)，3．2(2H，q，J一7Hz，H一9)，3．57(2H，H一7)，
3．73(3H，S，H一77)，10．0(1H，S，OH一67)，10．7(1H，
S，OH一6)，15．6(1H，S，OH一27)，18．5(1H，S，OH一4)。
”C—NMR(125MHz，CDCl，)艿：8．3(C一10)，9．2(C一
127)，13．8(C一117)，17．1(C一7)，18．2(C一10’)，24．3
(C一11)，25．3(C一12)，34．8(C一9)，42．8(C一97)，44．2
(C一5)，61．5(C一7’)，107．5(C一3’)，108．0(C一3)，
109．3(C一57)，110．9(C一1)，112．4(C一17)，159．6(C一
47)，160．2(C一67)，162．7(C一27)，171．7(C一6)，187．5
(C一4)，198．2(C一2)，206．8(C一8)，207．4(C一8’)。以上
数据与文献对照一致[4]确定该化合物I为绵马素PB。
化合物Ⅱ：无色针状结晶，mp180～181。C
(MeOH)，FAB—MSm／z：459(M+H)+，
(C28H4205+H)。1H—NMR(500M z，CDCl3)8：0．73
(S，H一13)，O．86(s，H一14，15)，0．99(t，J一7Hz，H一
11’)，1．34，1．35(S，H一127，137)，1．66(J一7．0Hz，
H一107)，2．51(t，J一7Hz)，2．13(m，H一9，12，7’)，
2．98(dt，J一7Hz，H一97)，S．71(dd，J=1．0，9．0Hz，．
H一11)，4．08(d，J—11．OHz，H一11)，5．64(H一7)，
19．12(oH一47)。13C—NMR(125MHz，CDCl。)艿：35．3
(C一1)，18．8(C一2)，35．8(C一3)，33．0(C一4)，49．6(C一
5)，25．2(C一6)，124．7(C一7)，136．6(C一8)，55．0(C一
9)，39．6(C一10)，63．0(C一11)，22．3(C一12)，14．3(C—
13)，22．0(C一14)，105．5(C一17)，197．8(C一27)，106．8
(C一37)，189．0(C一47)，42．1(C一57)，175．6(C一67)，
29．7(C一77)，203．7(C一87)，41．9(C一97)，18．5(C一
107)，14．O(C一117)，23．6(C一127)， 4．5(C一13’)。以上
数据与文献对照一致‘43确定该化合物Ⅱ为香鳞毛蕨素。
化合物Ⅲ：白色针状结晶(EtOH)，mp138LC
(MeOH)，其Liebermann—Burchard反应呈阳性，其
1H—NMR、TLC和Rf值均与B—sitosterol对照品一
致，混合熔点不下降，1H—NMR(500MHz，CDCl。)艿：
O．67(3H，S，H—18)，0．81(3H，d，J一6．5Hz H一26)，
0．84(3H，t，J一7．5Hz，H一29)，O．93(3H，d，J一6
Hz，H一21)，1．00(3H，S，H一19)，3．52(1H，m，H一3)，
收稿日期：2005—09—29
基金项目：广州市科技局资助(200523一E5101)
作者简介：沈志滨(1964一)，女，博士，副教授，主要研究方向为中药药效物质基础研究及新药的研发。
Tel：(020)39352179E—mail：szb8113@yahoo．corn．an
万方数据
中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第5期2006年5月·679·
5．35(1H，m，H一6)。以上数据与文献对照一致口]，确
定该化合物Ⅲ为隆谷甾醇。
化合物Ⅳ：黄色油状物质，ESI—MSm／z：223
(M+H)+，(C15H260)，1H—NMR(500MHz，CDCl3)
d：0．71(3H，S，H一13)，0．80(3H，S，H一15)，0．87(3H，
S，H一14)，1．97(1H，J一6．5Hz，H一9a)，2．02(1H，
m，H一7a)，2．45(1H，m，H一713)，3．79(2H，JAx=5．5
Hz，JBx一9Hz，JAB一11Hz，H一11)，4．63，4．94(各
1H，S，H一12)。”C—NMR(125MHz，CDCl，)艿：15．4
(C—13)，19．1(C一2)，21．6(C一5)，24．1(C一6)，33．1
(C一4)，33．5(C一14)，37．7(C一1)，38．8(C一10)，33．9
(C一7)，41．8(C一3)，55．0(C一5)，58．5(C一9)，106．3
(C一12)，147．6(C一8)。以上数据与文献对照一致[4]，
确定该化合物Ⅳ为折叶苔醇。
化合物V：无色不定形粉末，[a]D一29．1℃，
E1一MSm／z：223(M+H)+，C15H2402。1H—NMR(500
MHz，CDCl。)艿：1．35(1H，H一1)，2．18(1H，m，H一2)，
2．48(IH，m，H一3)，6．86(1H，H一5)，2．02(1H，m，H一
6)，1．22(1H，m，H一7)，1．71(1H，m，H一8)，1．86
(IH，m，H一9)，2．24(1H，m，H一11)，0．86(3H，d，J一
7．OHz，H一12)，0．99(3H，d，J一7．0Hz，H一13)，
1．15(3H，S，H一14)，9．45(IH，S，H一15)。13C—NMR
(125MHz，CDCl。)艿：49．61(C一1)，21．35(C一2)，
22．2(C一3)，141．8(C一4)，151．6(C一5)，41．4(C一6)，
45．6(C一7)，22．1(C一8)，41．8(C一9)，72．1(C一10)，
26．2(C一11)，15．2(C一12)，21．49(C一13)，20．5(C一
14)，194．5(C一15)。以上数据与文献对照一致[4]，确
定该化合物Ⅳ为10一羟基一15一氧化一a一杜松醇。
References：
r1]ShenZB，JinZX，ZhangDL．Pharmacologicolstudyon
psoriasisofDryoperisf agrans口]．ChinTraditHerbDrugs
(中草药 ，2002，33(5)：448—449．
E2]ShenZB，JinZX，ZhangDL．Pharmacognosticalstudieson
Dryoperisf agransfJ]．ChinTraditHerbDrugs(中草药)，
2002，33(7)：661—663．
I-3-1ShenZB，MaYL，JiangWX．InhibitionofDryoperism—
gransagainstepiphyterJ]．ChinTraditHerbDrugs(中草
药)，2005，36(5)：735—736．
[4]ItoH，MuranakaT，MoriK，ela1．Ichthyotoxicphlorogluci—
nolderivativesfromDryopterisfragransandtheiranti—tumor
promotingactivity[J]．ChemPharmBull，2000，48(8)：
1190一1195．
[5]WidenCJ，VidaG，EuwJV，eta1．Progressintheche—
mistryoforganicnaturalproducts口]．ChimActa，1971，
54：2824—2850．
女贞花挥发油化学成分的研究
杨静，魏彩霞，边军昌
(西安医学院，陕西西安710068)
女贞子为木犀科女贞属女贞Ligustrumlu—
cidumAit．的干燥成熟果实。性平，味甘、苦，归肝、
肾经，具有滋补肝肾、明目乌发的功效[1]。国内外学
者对女贞子药理作用、化学成分及炮制进行了广泛
深入的研究。王军宪等对女贞花化学成分进行了分
析研究[2]，乙醇提取物中系统分离得到5种化学成
分，分别为甘露醇(mannit01)、芸香苷(rutin)、木犀
草素一7一p—D一葡萄糖(iuteolin一7一融D—glucoside)、芹
菜素一7一p—D一葡萄糖苷(apigeri一7一B—D—glucoside)、槲
皮素(quercetin)等。本实验主要研究女贞花挥发油
的化学成分。采用气相色谱分离出28个分子离子
峰，经质谱初步鉴定出18个成分。
1实验部分
1．1仪器与材料：HP5890GC--HP5989B质谱联用
仪，美国安捷伦公司。女贞花于2001年6月采于陕
西医学高等专科学校校园内，经鉴定为女贞L．z“一
cidumAit．的花，样品保存于实验室。
1．2 挥发油提取：女贞花采用水蒸气蒸馏法提取5
h，提取液加乙醚萃取，回收乙醚得女贞花挥发油。
1．3仪器条件：气相色谱条件：载气为He，载气流
量1．0mL／min，石英毛细管气相柱(30m×0．25
mm，BBI)。柱温：50～250‘C，升温程序：10℃／rain，
进样温度：250℃，柱前压：10kPa。质谱条件：离子
源为EI源，离子源温度300‘C，电子能量70eV，接
口温度300℃。
2结果与结论
用女贞花挥发油直接进样，得挥发油气相色谱
图，共分离出28个分子离子峰。经质谱鉴定，用
NIST标准质谱库进行检索，初步鉴定出18个化学
(下转第752页)
收稿日期：2005—11-05
作者简介：杨静(1960一)，女，硕士，从事天然药物化学的教学、天然药物化学成分的提取、分离及鉴定。
万方数据
香鳞毛蕨化学成分的研究(Ⅰ)
作者： 沈志滨， 马英丽， 金哲雄， 张德连
作者单位： 沈志滨,马英丽(广东药学院,广东,广州,510224;黑龙江中医药大学,黑龙江,哈尔滨,150000)
， 金哲雄,张德连(哈尔滨商业大学,黑龙江,哈尔滨,150076)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2006,37(5)
被引用次数： 1次
参考文献(5条)
1.Shen Z B;Jin Z X;Zhang D L Pharmacologicol study on psoriasis of Dryoperis fragrans[期刊论文]-中草
药 2002(05)
2.Shen Z B;Jin Z X;Zhang D L Pharmacognostical studies on Dryoperis fragrans[期刊论文]-中草药
2002(07)
3.Shen Z B;Ma Y L;Jiang W X Inhibition of Dryoperis fragrans against epiphyte[期刊论文]-中草药
2005(05)
4.Ito H;Muranaka T;Mori K Ichthyotoxic phloroglucinol derivatives from Dryopteris fragrans and their
anti-tumor promoting activity[外文期刊] 2000(08)
5.Widen C J;Vida G;Euw J V Progress in the chemistry of organic natural products 1971
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3. 马亮英.刘军.林伊梅 骆驼蓬总碱颗粒剂的制备及含量测定[期刊论文]-新疆中医药2009,27(2)
4. 张悦.阮汉利.张勇慧.皮慧芳.吴继洲.孙汉董 无粉五角叶粉背蕨中化学成分的初步研究[期刊论文]-医药导报
2007,26(10)
5. 张彦龙.付海燕.张莹莹.宋庆宇.徐文华.匡海学.ZHANG Yan-long.FU Hai-yan.ZHANG Ying-ying.SONG Qing-yu.
XU Wen-hua.KUANG Hai-xue 香鳞毛蕨的化学成分及其细胞毒活性[期刊论文]-中草药2008,39(5)
6. 沈志滨.金哲雄.张德连.刘建军.孙婷 香鳞毛蕨治疗银屑病的药理作用研究[期刊论文]-中草药2002,33(5)
7. 万华根 聚乙二醇包裹法制备金鸡泡腾颗粒的工艺探讨[期刊论文]-江西中医药2010,41(10)
8. 谭亚芹.贺涛.韩雪梅.TAN Ya-qin.HE Tao.HAN Xue-mei 蒿芩清胆颗粒制备工艺的研究[期刊论文]-中华中医药
杂志2007,22(11)
9. 赵钟祥.金晶.阮金兰.蔡亚玲.祝晨蔯.ZHAO Zhong-xiang.JIN Jing.RUAN Jin-lan.CAI Ya-ling.ZHU Chen-chen
披针新月蕨中的两个新黄烷苷[期刊论文]-药学学报2008,43(4)
10. 朱雪松.郑芳 菊花颗粒的制备与含量测定[期刊论文]-医药导报2005,24(12)
引证文献(1条)
1.关建.赵文军.魏菁晶.高林 薰衣草花超临界萃取部位化学成分的研究[期刊论文]-时珍国医国药 2009(4)
本文链接：http://d.wanfangdata.com.cn/Periodical_zcy200605015.aspx