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Characteristics of pesticide residues in Chinese herbal medicines in China

我国中草药中农药残留的特点



全 文 :中草蒋 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第3期2007年3月·471·
我国中草药中农药残留的特点
王丽丽,夏会龙
(浙江工商大学食品生物与环境工程学院,浙江杭州 310035)
摘要:中药及其制剂的农残超标问题已成为制约我国中药出口的重要因素之一。中药的种植、运输和生产过程都
会造成中药材的农药污染。中药的农药污染随产地、药用部位、生长期、炮制方式的不同而有所不同。目前中药的农
药污染已经降到一个相对比较低的水平,但有机氯类农药的检出率接近100%,部分中药超标。
关键词:中草药,农药残留;污染途径
中图分类号:R286.015文献标识码:A 文章编号:0253—2670(2007)03—0471一04.
CharacteristicsofpesticideresiduesinChineseherbalmedicinesChina
WANGLi—li,XIAHui—long
(CollegeofFoodScience,BiotechnologyandEnvironmentalEngineering,ZhejiangGongshang
University,Hangzhou310035,China)
Keywords:Chineseherbalm dicines(CHM);pesticideresiduesI pollutionroute
近年来,回归大自然的潮流使人们对绿色药品更为关
注,世界各国对天然药物的需求日益扩大。据统计,现在每年
世界中药贸易额已达400亿美元,而且每年以10%~20%
的速度增长。目前我国年中药材出口额约6亿美元,仅占世
界植物药市场的3%~5%[1],这与我国中药大国的地位极
不相称。我国的中药及其制品屡次出现农残超标等问题而影
响其进入国际市场,对中药的国际声誉产生了极大的负面影
响。由此可见,中药材中的农药污染已成为当前中药材生产
中亟需解决的问题。
本文根据近年的文献报道,就农药的污染途径、残留现
状、残留农药的脱除、农残检测存在的问题以及应采取的措
施等方面做一总结。
1农药残留的种类
农药残留是指农药使用后残存于生物体、农副产品和环
境中的微量农药原体、有毒代谢物、降解物和杂质的总称。农
药的分类方法很多,在农药残留问题的研究中,人们一般根
据农药的理化性质分为有机氯类、有机磷类、氨基甲酸酯类
和拟除虫菊酯类等。
2中药的农药污染途径
2.1 中药材在种植过程中滥用农药而造成的直接污染:中药
材的种植者缺乏基本的植保常识,对农药的选择是高效、低成
本,甚至仍在使用一些禁用农药。为保产增收,种植者施药次
数频繁,且经常是几种高毒农药混配使用。特别是在虫害严重
时期,使用农药的浓度加倍,造成了中药材中农药残留超标。
2.2土壤和空气中残留的农药对中药材的间接污染:在中
药材种植和生产过程中,中药材被动地从受到农药污染的环
境,如土壤、水源、大气中吸收与积累农药。
2.3中药材在采收、加工、贮存、运输过程中造成的污染:农药
施用时机和季节不合理,如一些中药材产区,在施用农药后不
久就开始采收。在中药的生产过程中,环节多,污染的可能性
大,如药材炮制过程中辅料、晾晒场所的污染等。另外在中药的
包装及运输中,如用包装农药、化肥的材料来包装药材,运输农
药化肥的车辆未加彻底清洁就运输药材等都会造成污染。
3中药的农药残留现状
3.1有机氯类农药:本文统计了2000年以来关于研究中药
材有机氯农药残留的文献31篇(由于受篇幅限制,部分未列
人参考文献),提取不同品种、不同产地的各种中药中有机氯
农药残留量的相关数据,在此基础上,对所统计52种中药才
400多组数据按药用部位分类(13类),并计算出每类药用部
位所有中药的平均有机氯农药残留量,以期能分析有机氯农
药在药材中的残留规律。统计的项目包括六六六(BHC)、滴
滴涕(DDT)以及五氯硝基苯(PCNB)。统计结果见表1。对所
得数据进行分析可以得出以下结论。
3.1.1不同有机氯农药残留量存在差异:根据52种中药样
品400多组数据的有机氯残留量测定结果,全部中药材样品
总BHC、DDT均有不同程度的检出,PCNB的检出率相对较
低。52种药材中有34种(63.o%)369组数据(88.3%)的药
材中总BHC、DDT和PCNB的所有检测数值均在国家外经
贸部颁布的《药用植物及制剂外经贸绿色行业标准(WM/
T2—2004)》规定的相关限量内(总BHC≤0.1mg/kg;总
DDT≤0.1mg/kg,PCNBd0.1mg/kg)。检测样品中BHC、
DDT和PCNB的超标率分别为7.2%、8.4%和5.4%。
收稿日期:2006—08—08
作者简介:王丽丽(1982一),女,山东人,硕士研究生,现就读于浙江工商大学。主要从事食品质量与安全工作。
E—mail{wan9830924@163.corn
万方数据
·472· 中草莠 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第3期2007年3月
裘1 3类中草药中BHC、DDT、PCNB的量
Table1 BHC,DDT,andPCNBResiduesinthreecategoriesofCHM
药用部位 中草药名称
残留量/(rag·kg一1) 平均残留量/(rag·k91)
总BHC 总DDT PCNB 总BHC 总DDT PCNB
果实种子 栀子0.010~0.025.0 9~0.1240.011 0.026 0.004 ·

茎木
块根
块状根茎
球茎
全草
树皮
条状根茎
须根

真菌
直根
菟丝子0.020
牛蒡子0.005~0.049.001~O.047ND~O.024
瓜萎0.003~0.022.003~0.050ND~o.005 .
枸杞子0.005~0.012.007~0.018
菊花 ND~0.070.060~0.287ND 0.012 0.039
红花0.007 0.001
金银花0.003~0.010.0 5~0.012
儿茶0.011~0.021.003~0.0270.002~0.0040.021 0.024
木通0.010,i-0.0460 005~0.0310.001~O.007
鸡血藤 ND ND
钩藤0.008~0.031.026~0.185
三七0.005~0.5300.101~0.9360.002~0.0100.049 0.028
白术0.004~0.007. 84~0.229
何首乌0.003~0.021.001~o.0130.001~0.007
红景天0.006 0.001 0.025 0.008
苍术0.002~0.008. 01~0.003ND
莪术0.001~o.009ND~O.012ND~0.002
藁本 ND~O.178ND~O.034ND~O.008
升麻0.010~0.022.006~0.022ND~0.002
川芎0.018
泽泻0.270 0.200 ND 0.050 0.028
天南星0.134 0.080
淫羊藿0.001~0.005ND~O.0020.001~0.0020.020 0.013
蒲公英 ND~O.024ND~0.032ND~0.004
旆莶草 ND~0.1030.007~0.039ND~0.002
肉苁蓉 ND~O.0520.003~0.009ND~o.002
紫苏叶0.008~0.040.011~O.0290.001~o.003
葛根0.001 0.001
半枝莲0.007~0.040.0 1~0.0560.001~0.003
黄柏0.001 0.168 0.064 0.039 0.001
杜仲 ND~O.246ND~0.063ND~O.002
射干0.021~0.046.076~0.1640.022 0.032 0.001
知母0.007~0.1010.005~0.054
羌活0.003~0.029ND~O.007ND~O.002
山药0.002 0.058
两头尖0.007n0.0600.005nO.092.001~O.0160.024 0.030
枇杷叶0.003~0.052.003n0.080ND~0.006 0.018 0.028
银杏叶 NDn0.089NDn0.027
茯苓0.006~0.012.004~0.035 0.008 0.019
人参0.006n0.197NDn0.0120.004~0.2960.167 0.114
丹参0.013~0.071.021n0.098
党参0.035~0.5200.097n0.4700. 30~0.714
西洋参0.061~3.2920.008n1.3600. 28~0.943
玄参 ND~0.013ND~O.010ND~O.002
防风0.007~0.027.002~0.0320.001~0.005
茜草 ND~O.535ND~O.351ND~O.008
续断 ‘NDn0.0160.004~0.012ND~O.002
白芍0.057n0。4180.024
甘草 NDn0.336ND~0.041ND~O.010
桔梗0.009~0.1900.009~0.0480.002~0.009
当归 ND~O.209ND~0.114ND~O.036
0.004
0.004
0.002
0.001
0.009
0.002
0.094
ND;未检出
ND:110detected
万方数据
中摹菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第3期2007年3月·473·
3.1.2有机氯农药残留在中药中的分配有差异:从表1所
统计的不同药用部位的有机氯农药平均残留量得出,总BHC
残留量大小是:直根类>树皮类>球茎类>块根>块状根茎
类>条状根茎类>茎木类>全草类>叶类>花>果实种子
类>真菌类;总DDT残留量高低是:直根类>树皮类>花
类>条状根茎类>须根类>叶类>块根类>球茎类>果实
种子类>茎木类>真菌类>全草类>块状根茎类;PCNB残
留量大小是:直根类>须根类>块根>果实种子类>茎木
类>叶类、块状根茎>树皮类全草类、条状根茎类>球茎类、
花类、真菌类。总体而言,根类药材中有机氯农药残留量明显
大于其他种类的药材,原因是我国早已停止有机氯农药的使
用,药材中有机氯农药主要来源于根部对土壤中残留农药的
吸收。有机氯农药在土壤中性质稳定且具有脂溶性,而这些
根类药材中含有相当数量的挥发油,且均为多年生药材,因
此有机氯农残检出率高,超标率高且部分超标严重。
从表1中同时可以得出,当归、三七、西洋参、党参、茜草
的总BHC和总DDT,白芍、甘草、桔梗等10种中药的总
BHC,菊花、知母、白术等8种中药的总DDT残留量超过了
0.01mg肚g。另外,党参、西洋参和人参等PCNB超标也比较
严重,分析其原因可能是在种植过程中常用PCNB作土壤消
毒剂。鸡血藤、淫羊藿、枸杞子、葛根、红景天等的有机氯残留
量较低。
中药在不同生长期有机氯农药残留量不同。乐巍等心3分
析了从4月至11月不同生长期菊花的有机氯农药残留量,
结果表明,菊花根、叶中有机氯农药残留量从4~11月呈逐
月增高趋势。魏云洁等[3]对1~4年生桔梗的有机氯农药残
留量进行测定,结果桔梗根中BHC和PCNB的残留量呈现
逐年上升趋势,甚至超过了土壤中的残留量,说明中药中有
机氯农药是从土壤中吸收的并且植物组织对其有富积作用。
同种中药不同药用部位有机氯农药残留量不同。黄海燕
等n1发现麦冬根中残留量大于果实和茎叶中的,根中DDT残
留最多,果实中最少。魏云洁等[3]报道桔梗中有机氯农药残留
规律:须根>韧皮部>木质部>叶>茎。分析其原因可能是麦
冬和桔梗根中含大量挥发油,因此脂溶性有杨氯农药易在这
些部位蓄积,造成根中有机氯农药残留量高于其他部位。
3.1.3加工方式对中药中有机氯农药残留有影响:赵晓松
等[53对经过45℃干燥;水蒸气蒸8h,45℃干燥,煮沸15
rain,45℃干燥3种不同方式加工成的生晒参、红参和烫参
进行了有机氯残留量检测。发现有机氯农药虽难溶于水,但
可随水蒸气蒸发而挥发。红参中BHC和DDT残留量为晒参
的50%~60%,烫参为晒参的80%~85%;PCNB降低的不
十分明显,烫参为晒参的90%左右。
3.1.4中成药中有机氯农药残留比较低:从近年相关文
献n”1对我国中成药的有机氯农药残留的检测结果可以看
出,中成药中的有机氯农残量普遍低于0.1mg/kg,符合我
国植物药制剂的进出口行业标准。与原料药材相比,中成药
农药平均残留量低。这是因为药材经加工(炮制、水洗等)后。
农药残留量会有不同程度地降低。
3.2有机磷类农药:王凌等D1对番泻叶样品中有机磷农药
残留量进行测定,发现10批样品中8批样品含敌敌畏,其量
在0.02~0.16mg/kgI7批样品含甲胺磷,在0.01~0.02
mg/kg;i批含久效磷为0.03mg/kg。虽量较低,但10批样
品均有不同程度的农药残留。向增旭等[103对10批金银花样
品中11种有机磷农药残留进行检测,发现只有3个样品含
敌敌畏,4个样品含乐果,其他均未检出;检出的有机磷残留
量较低。谢明勇等[11]测定两种中药中8种有机磷农药残留
量,均未检出,万益群等n胡测定白芷等5种中药中有机磷农
药残留量,仅枸杞子和西洋参中含毒死蜱,残量分别是0.015
和0.023mg/kg,其他均未检出。
从以上分析得出,有机磷农药检出率从个体上看检出的
品种较少,从总体上说检出的残留量较低,因此有机磷农药
的残留不是影响中药材质量的主要因素。由于有机磷农药在
环境中较易分解,造成中药材中的有机磷农药残留主要原因
可能是种植过程中不合理和大量滥用农药。
3.3氨基甲酸酯类农药:梁祈等Ds]报道不同产地的黄芪药
材4种氨基甲酸酯类农药均未被检出;董顺玲等[11]测定了4
种中药才中氨基甲酸酯类农药的残留量,均未检出}万益群
等[1钉测定了白芷、白毛根等5种中药中4种氨基甲酸酯类农
药的残留量,发出除桑枝中叶蝉散,白芷、白毛根、桑枝、西洋
参中仲丁威有检出外,其他均未检出。
从以上结果分析得出,氨基甲酸酯类农药残留量较低,
几乎检测不到,因此氨基甲酸酯类农药残留对中药材质量的
影响不大。
3.4拟除虫菊酯类农药:高天兵等[15]测定了三七、白芍及西
洋参中氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯的残留量,在测定的9
份样品中,有5份测出有该类农药,且有3份高于欧盟标准
的相关限量。刘旭等[16]对川芎等9种药材中拟除虫菊醋类农
药残留进行检测,发现其残留量低于相关农药的限量标准。
万益群等[171对栀子、白术等4种中药8种拟除虫菊酯农药残
留量进行检测,结果仅有白术中联苯菊酯、甲氰菊酯以及丹
参中联苯菊酯、氯氰菊酯有检出,且都在相关农药的限量范
围内。 ·
由上可知,目前我国中药农残检测的重点仍在有机氯类
农药上,其他类农药的检测相对较少。几乎所有的中草药都
有有机氯类农药的检出,其他类农药也有检出,但检出率极
低且残留量均在相关农药标准的限量内。农药在植物中分布
的情况是极其复杂的,影响因素很多,诸如地域、季节、气候
等,不同植物对农药的富集作用也不尽相同。
4中药材中残留农药的脱除
目前用于脱除中药材中残留农药的方法主要有水洗法、
光化学法、炮制法、超临界流体萃取技术。
赵晓松等[51发现有机氯农药可与水蒸气共同蒸发而挥
发,使得人参中有机氯农药残留量降低,通过洗涤人参叶可
去除部分BHC和PCNB。药材经过发芽、炒炙、蒸煮等不同
炮制过程后,其农药残留量均有不同程度减少,其中最显著
的可减少50%左右。邹芳玉等[18]采用光化学法对人参中残
万方数据
·474· 中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第3期2007年3月
留农药进行降解,结果无二次污染,降解速度快,且不破坏人
参中的原有成分,能保证人参外形特征。李欢欣等口3采用超
临界COz流体萃取法去除黄芪中残留的有机氯农药,残留农
药去除率达87.6%,脱除前后黄芪中甲营及相关组分没有显
著性变化。
5结语
目前我国中药的农药残留污染以有机氯农药为主,有机
磷和拟除虫菊酯类农药次之,氨基甲酸酯类农药残留极少。
中药中有机氯农药残留具有以下特点:(1)检出率相当高,但
其残留量大多在相关的标准限量内,(2)相同产地不同药材、
不同产地相同药材的有机氯农药残留量不同,(3)同一药材
的不同部位农残量有较大差别,地下部分的药材受污染机会
最大;有些药材栽培时间长,农药易在植物体内蓄积。药材中
农残量一般随栽培时间的增长而增长;(4)人工栽培药材的
有机氯农药残留量比野生药材要高;(5)不同加工方式对中
药材农残量有较大影响,中成药的农残量一般较低。
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采用访问、实地调查和查阅有关文献资料相结合方法,分析可持续发展的主要问题,提出可持续发展对策。表明肿
节风民间用药资源消长基本平衡,随着现代药理与毒理研究的深入,肿节风成为我国法定的常用中药材,工业化生
产的肿节风制剂大量应用于l临床,全国资源蕴藏量正在锐减,以前盛产肿节风的地区,现今甚至面临资源灭绝的危
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收稿日期:2006—08—12
基金项目:浙江省重点科技项目“肿节风种质资源开发利用的研究”(2006C23008),浙江省林业科技项目“肿节风资源收集及人工栽培技
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*通讯作者斯金平E—mail:Issjp@163.cornTel:13506509058
万方数据
我国中草药中农药残留的特点
作者: 王丽丽, 夏会龙, WANG Li-li, XIA Hui-long
作者单位: 浙江工商大学食品生物与环境工程学院,浙江,杭州,310035
刊名: 中草药
英文刊名: CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
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1. 杨秀伟.YANG Xiu-wei 中草药化学成分的研究[期刊论文]-中草药2007,38(7)
2. 薛健.杨世林.陈建民.张丽萍.马小军 我国中药材农药残留污染现状与对策[期刊论文]-中国中药杂志
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引证文献(7条)
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析计量 2013(2)
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3.范东生.龚小见.陈华国.赵超.周欣 气相色谱法分析杠板归中有机氯农药的残留量[期刊论文]-贵州师范大学学报
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4.许靖.邢丽.郑万有.郑夺 续断中有机氯农药残留的测定[期刊论文]-中草药 2011(3)
5.毛秀红.郏征伟.苗水.陆继伟.王柯.季申 高效液相色谱-柱后衍生-荧光检测器测定中药材中13种氨基甲酸酯类农
药残留[期刊论文]-中成药 2010(3)
6.高倩.花日茂.王兴琴.马鑫 基质固相分散萃取-气相色谱法同时检测丹皮中有机氯和拟除虫菊酯农药残留的研究
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