全 文 ：·332· 中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第3期2007年3月
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金龙胆草化学成分及其抗溃疡活性研究(I)
苏艳芳¨，陈 磊1，罗 洋1，柴欣1，吕 敏1，果德安2‘
(1．天津大学药学院，天津300072；2．北京大学药学院，北京100083)
摘 要：目的研究金龙胆草Conyzablinii的化学成分及其抗溃疡活性。方法采用溶剂提取、重结晶和硅胶、聚
酰胺柱色谱方法分离纯化，根据氢谱、碳谱、质谱以及与对照品共薄层色谱鉴定化合物的结构。用幽门结扎大鼠模
型进行抗溃疡活性筛选。结果从金龙胆草的乙醇提取物中分离鉴定了8个化合物：5，8，3’，41_四羟基一7一甲氧基黄
酮(I)、5，8，4-三羟基一7，3-二甲氧基黄酮(I)、p谷甾醇(■)、菠甾醇(IV)、正二十六烷酸(V)、5，7一二羟基一3，3’，
4-三甲氧基黄酮(V1)、5，7-二羟基一3，8，4-三甲氧基黄酮(1／I)和苦蒿素(Ⅶ)。苦蒿素能明显减少模型大鼠胃溃疡面
积，明显减少胃黏膜组织中的MDA的水平。结论化合物I～I和V～Ⅱ为首次从该植物中分离得到。苦蒿素对
幽门结扎大鼠胃溃疡的形成有明显抑制作用，其可能作用机制与抑制胃黏膜组织中MDA的生成有关。
关键词：金龙胆草；黄酮，苦蒿素，抗溃疡
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章缩号：0253—2670(2007)93—0332一03
Chemicalconstituentsandtheirantiulcerogenicstudiesonwholeh rbofConyzablinii(I)
●-
SUYan—fan91，CHENLeil，LUOYan91，CHAIXinl，LUMinl，GUODe—an2
(1．CollegeofPharmaceuticalSciencesndBiotechnology，TianjinUniversity，Tianjin300072，Chinal
2．SchoolfPharmaceuticalSciences，PekingUniversity，Beijing100083，China)
Abstract：ObjectiveTostudythchemicalconstituentsinthewholeh rbofConyzabliniiandseek
itsantiulcerogenicprinc ples．MethodsCompoundswereseparatedndpurifiedbysolventx raction，re—
crystallization，andchromatographyonsilicagelandpolyamidecolumn．Theirstructureswerelucidated
onthebasisof1H—NMR，13C—NMR，andMSspectralataandco—TLCwithauthenticsamples．Pylorus．
1igatedratmodelwasusedforthevaluationofantiulcerogenicactiv ty．ResultsEighcompoundswere
identified：5，8，3’，4-tetrahydroxy一7一methoxyflav ne(I)，5，8，4-trihydroxy一7，3-dimethoxy
flavone(I)，p-sitosterol(I)，spinasterol(Ⅳ)、n-hexacosanicacid(V)，5，7-dihydroxy一3，3’，4’一
trimethoxyflavone(Ⅵ)，5，7一dihydroxy-3，8，41_trimethoxyflavone(Ⅵ)，blinin(Ⅶ)．Blinincouldsig一
收稿日期：2006—04—22
基金项目：国家自然科学基金资助项目(30200024)-天津市自然科学基金资助项目(033607711)
*通讯作者苏艳芳TelI(022)27402885Fax．．(022)27892025E—mail：yfsuphd@yahoo．corn
万方数据
中草焉ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第3期2007年3月·333·
nificantlynarrowtheulcera eaandlowerthelevelofgastricmucousMDA．ConclusionCompoundsI——
IandV—I／!areobtainedfromthetitleplantforthefirsttime．Blininisfoundtopossesssignificant
antiulcerproperty·
，
Keywords：thewholeh rbofConyzabliniiL,vI．，flavonoids；blinin；antiulcer
菊科白酒草属植物全世界共有80余种，对其中
约20种植物的化学研究表明，二萜类、黄酮类和多
聚炔类化合物是白酒草属植物的特征成分。金龙胆
草为白酒草属植物苦蒿ConyzabliniiL6v1．的干燥
全草，主要分布于我国西南地区，具有清热解毒、消
炎祛痰、止咳平喘的功效，用于治疗多种炎症，如胃
炎和慢性支气管炎等。笔者对金龙胆草乙醇提取物
的高极性部位进行了系统的化学研究，分离并鉴定
了17种新的三萜皂苷，系首次从白酒草属植物分离
得到皂苷类化合物[1~3]。进一步对金龙胆草乙醇提
取物的低极性部位的化学研究，获得了8个化合物，
分别鉴定为5，8，37，4-四羟基一7一甲氧基黄酮(I)、
5，8，41_三羟基一7，3-二甲氧基黄酮(I)、p谷甾醇
(Ii)、菠甾醇(Ⅳ)、正二十六烷酸(V)、5，7一二羟基一
3，3’，4-三甲氧基黄酮(Ⅵ)、5，7一二羟基一3，8，4-三
甲氧基黄酮(I／I)和苦蒿素(Ⅷ)。在这些化合物中，黄
酮类化合物I、I、Ⅵ和Ⅶ，p谷甾醇(I)和正二十
六烷酸(V)均为首次从金龙胆草中分离得到。苦蒿
素是金龙胆草中量最多的一个二萜，因此实验采用
幽门结扎大鼠模型，对其抗消化道溃疡活性进行了
研究，结果表明苦蒿素能够明显减少模型大鼠胃溃
疡面积，并能够明显减少模型大鼠胃黏膜组织中
MDA的水平。
1仪器与试剂 ，
熔点用XT4A型显微熔点测定仪测定；红外光
谱用Perkin—Elmer红外光谱仪测定；核磁共振谱用
BrukerAV400和INOVA500FT核磁共振仪测
定；El—MS用AEI—MS一50型质谱仪测定。柱色
谱、薄层色谱用硅胶为青岛海洋化工厂产品，柱色谱
用聚酰胺为浙江黄岩化工厂出品。所用试剂均为分
析纯。金龙胆草分2次采集，第1次于1996年8月
采自四川成都，标本(No．960818)存放于北京大学
药学院；第2次于1999年8月采自同一地点，药材
标本存放于天津大学药学院。
2提取与分离
第一批药材(20kg)用95％乙醇回流提取2
次，提取物经硅胶柱色谱分离，依次用石油醚、氯仿
和醋酸乙酯洗脱。石油醚洗脱部分(65g)经硅胶柱
色谱分离，用石油醚一醋酸乙酯梯度洗脱，流分67用
丙酮处理得到化合物V。氯仿洗脱部分(160g)经硅
胶柱色谱分离，用石油醚一丙酮梯度洗脱，从流分
27、32和102---105分别得到化合物I、Ⅳ和I。醋
酸乙酯部分经硅胶柱色谱分离，流分66～75经聚酰
胺柱色谱分离进一步纯化，得到化合物I。
第二批药材(17kg)用95％乙醇回流提取2
次，然后用60％乙醇回流提取1次。滤液合并后减
压浓缩，加水混悬至适当体积，然后依次用石油醚、
氯仿萃取。氯仿萃取部分(177g)经硅胶柱色谱分
离，石油醚一丙酮梯度洗脱，流分73～76经丙酮处理
后得到化合物Ⅷ(约5g)；流分43一．,46和流分48～
50分别经反复硅胶柱色谱分离、重结晶处理后得到
化合物Yl和Ⅶ。
3结构鉴定
5，8，37，47一四羟基一7一甲氧基黄酮(I)：黄色固
体，mp205～206℃。1H—NMR(DMSO—d6)艿：3．75
(3H，S，7一OCH3)，6．56(1H，S，H一6)，6．69(1H，S，H一
3)，6．89(1H，d，J=8．0Hz，H一57)，7．40(1H，d，J=
2．0Hz，H一27)，7．42(1H，dd，J一2．0，8．0Hz，H一
6’)，9．43(1H，S，37一OH)，9．95(1H，S，47一OH)，
10．74(1H，S，8一OH)，13．10(1H，S，5一OH)；
”C—NMR(DMSO—d。)艿：163．9(C一2)，102．4(C一3)，
182．0(C一4)，157．2(C一5)，94．1(C一6)，152．4(C一7)，
131．3(C一8)，152．8(C一9)，104．1(C一10)，121．5(C一
17)，113．3(C一27)，145．7(C一37)，149．7(C一4’)，116．0
(C一57)，119．0(C一6’)；EI—MSm／z(％)：316(M+，
100)，301(M—CH3，64)，298(M—H20，55)，273(M—
CH3一CO，67)，182(A}_，1)，167(A1一CH3，16)，137
(B产，21)，135(Bl+H，28)，134(B产，13)，109(B2一
CO，3)[¨。
5，8，4-三羟基一7，3-二甲氧基黄酮(I)：黄色
结晶(丙酮)，mp220～222℃。1H—NMR(DMSO—
d6)艿：3．76，3．90(各3H，S，2×OCH3)，6．63(1H，S，
H一6)，6．92(1H，S，H一3)，6．94(1H，d，J=9．0Hz，H一
5’)，7．56(1H，d，J=2．0Hz，H一2’)，7．57(1H，dd，
J=9．0，2．0Hz，H一67)，9．99(1H，S，47一OH)，10．71
(1H，S，8一OH)，13．10(1H，S，5一OH)；13C—NMR
(DMSO—d6)艿：163．7(C一2)，102．7(C一3)，182．2(C一
4)，157．2(C一5)，94．3(C一6)，152．4(C一7)，131．3 万方数据
·334· 中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第3期2007年3月
8)，152．7(C一9)，104．1(C一10)，121．5(C一17)，1 0．1
(C一2’)，150．7(C一37)，148．0(C一47)，115．7(C一57)，
120．3(C一6’)；EI—MSm／z(％)：330(M+，100)，315
(M—CH3，68)，312(M—H20，63)，287(M—CH3一CO，
63)，183(A1+H，3)，167(Al-CH3，11)，148(B产，
5)c,J。
p谷甾醇(I)：白色针状结晶(石油醚一醋酸乙
酯)，mp134-135℃。与对照品共薄层色谱，3种溶
剂系统展开，Rf和显色行为均相同。石油醚一醋酸乙
酯(4t 1)，Rf0．63；苯一氯仿一丙酮(8：5t 1)，Rf
0．60；苯一乙醚(4．2l 0．8)，Rf0．44。
菠甾醇(Ⅳ)：白色结晶(石油醚)，mp153～154
℃。IRv警(cm_1)：3420(OH)，2953，2863(CH)，
I627(C=C)，1451(C=CH)；1H—NMR(CDCl3)艿：
0．55(3H，s，H一18)，0．80(3H，s，H一19)，0．82(3H，d，
’J=7．5Hz，H一27)，0．85(3H，d，J一6．5Hz，H 26)，
1．02(3H，d，J一6．5Hz，H一21)，3．60(1H，m，H一3)，
5．02(1H，brd，J一15Hz，H一7)，5．15(2H，m，H一22，
23)；”C—NMR(CDCl3)艿：37．0(C一1)，31．4(C一2)，
70．9(C一3)，37．9(C一4)，40．2(C一5)，29．5(C一6)，
117．3(C一7)，139．4(C一8)，49．4(C一9)，34．1(C一10)，
21．4(C一11)，39．4(C一12)，43．2(C一13)，55．0(C一
14)，22．9(C一15)，28．3(C一16)，55．8(C一17)，11．9
(C一18)，12．9(C一19)，40．6(C一20)，21．2(C一21)，
138．0(C一22)，129．4(C一23)，51．1(C一24)，31．7(C一
25)，20．9(C一26)，18．9(C一27)，25．2(C一28)，12．0
(C一29)；EI—MSm／z(％)：412(M+)，397(M—
CH3)，379，369，300，271(100)。。
正二十六烷酸(V)：白色固体(丙酮)，mp62～
63℃，硅胶薄层板上用溴甲酚绿显色，呈亮黄色。
1H—NMR(CDCl3)艿：0．88(3H，t，H一26)，1．25(H一4～
25)，1．63(H一3)，2．35(2H，t，H一2)；EI—MS：396
(M+)，382，368，354，340，326，312，218，213，185，
171，130，129，116，115，101，87，73，60。
5，7一二羟基一3，37，4r_三甲氧基黄酮(Ⅵ)：黄色
，结晶(甲醇)。1H—NMR(DMSO—d6)艿：3．80，3．84，
3．85(各3H，s，3×OCH3)，6．20(1H，d，，=2．4Hz，
H一6)，6．48(1H，d，，一2．4Hz，H一8)，7．62(1H，d，
，=2．4Hz，H一2’)，7．15(1H，d，，=8．8Hz H一57)，
7．67(1H，dd，J=2．4，8．8Hz，H一67)，10．82(1H，s，
7一OH)，12．91(1H，s，5一oH)[5]。
5，7一二羟基一3，8，4-三甲氧基黄酮(Ⅶ)：黄色针
晶(甲醇)。1H—NMR(DMSO—d。)艿：3．80，3．81，3．86
(备3H，s，3×OCH3)，6．29(1H，s，H一6)，7．16(2H，
d，J=8．8Hz，H一37，57)，8．03(2H，d，‘，=9．2Hz，H一
2’，67)，10．72(1H，s，7一OH)，12．30(1H，s，5一OH)；
”C—NMR(DMSO—d6)艿：155．0(C一2)，137．9(C一3)，
1 8．0( 一4)，155．9(C一5)，98．8(C一6)，156．9(C一7)，
127．5(C一8)，148．6(C一9)，104．1(C一10)，122．3(C一
17)，129．8(C一27)，114．3(C一37)，161．3(C一47)，114．3
(C．57)，129．8(C一67)，55．4，59．7，60．9(3×
OCH3)[‘。。
苦蒿素(VI)：白色针晶(丙酮)。1H—NMR
(CDCl3)艿：0．81(6H，s，H一17，20)，1．98(3H，s，
CH3CO)，4．04，4．50(各1H，d，J一11．2Hz，H一19)，
．27(1H，brs，H一2)，4．70(2H，brs，H一16)，5．77
(1H，brs，H一14)，5．82(1H，brs，H一3)；13C—NMR
(CDC 。 d：31．6(C一1)，64．2(C一2)，125．2(C一3)，
147．8(C一4) 41．2(C～5)，27．9(C一6)，27．1(C一7)，
36．3(C一8)，38．4(C一9)，41．4(C一10)，35．2(C一11)，
21．8(C一12)，171．1(C一13)，114．7(C一14)，174．8(C一
15)，73．5(C一16)，15．8(C一17)，62．8(C一18)，67．2
’(C一19)，18．4(C一20)，21．2(CH。CO)，172．2
(CH3Co)[引。
4抗溃疡活性研究
采用幽门结扎大鼠模型，以西咪替丁作为阳性
对照药物，对苦蒿素的抗消化道溃疡活性进行了初
步研究。结果表明：与西咪替丁每天50mg／kg相
比，苦蒿素剂量为每天50mg／kg时，能明显减少模
型大鼠胃溃疡面积(尸大鼠胃黏膜组织中MDA的水平(P<0．05)，对胃
液分泌、胃液总酸度、胃黏膜组织中·OH的水平没
有影响。提示苦蒿素对幽门结扎大鼠胃溃疡的形成
有明显抑制作用，其可能作用机制与抑制胃黏膜组
织中MDA的生成有关。
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万方数据
金龙胆草化学成分及其抗溃疡活性研究(Ⅰ)
作者： 苏艳芳， 陈磊， 罗洋， 柴欣， 吕敏， 果德安， SU Yan-fang， CHEN Lei， LUO Yang
， CHAI Xin， L(U) Min， GUO De-an
作者单位： 苏艳芳,陈磊,罗洋,柴欣,吕敏,SU Yan-fang,CHEN Lei,LUO Yang,CHAI Xin,L(U) Min(天津
大学药学院,天津,300072)， 果德安,GUO De-an(北京大学药学院,北京,100083)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2007,38(3)
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