全 文 ：[ J]. 中国中药杂志 , 1999, 24( 3): 131-133.
[10 ]　胡珊梅 ,张启国 ,袁文杰 ,等 .珍稀中草药金线莲的 RAPD研
究 [ J]. 中草药 , 2000, 31( 12): 944-946.
[11 ]　陈林姣 ,屈良鹄 ,施苏华 ,等 . RAPD技术在溪黄草类原植物
鉴别中的应用 [ J] . 中国中药杂志 , 1998, 23( 6): 328-330.
[12 ]　张　荣 ,邵建本 ,田学明 ,等 . RAPD分析法对铁线莲属 7种
中药的鉴定研究 [ J] . 中草药 , 1996, 27( 11): 686-687.
[13 ]　张　荣 ,张步振 ,叶　浩 . 用 RAPD分析法鉴定木蓝属生药
[ J ]. 中国中药杂志 , 1997, 22( 2): 72-73.
[14 ]　 Cheng K T, Chang H C, Su C H, et al . Identi fication of
d ried rhizom es of copti s species using random amplif ied poly-
morphic DN A[ J] . Bo t Bull Acad Sinica, 1997, 38: 241-244.
[15 ]　王义权 ,周开亚 . 蛇类药材的分子遗传标记鉴别的初步研究
[ J] .药学学报 , 1997, 32( 5): 384-387.
[ 16 ]　 Cheng K T, Su C H, Chang H C, et al . Di ff eren tiation of
genuines and counterfei ts of Cordyceps species using Random
Ampli fi ed Polymorphic DNA [ J ] . Bot Bull Acad Sinica
1997, 38: 241-244.
[ 17 ]　 Cheng K T, Tsay H S, Chen C F, et al . Determination of
the components in a Chines e prescription Yu-Ping-Feng-San
by RAPD analysi s [ J]. Plan ta Med, 1998, 64: 563-565.
[18 ]　黄璐琦 ,王　敏 ,周长征 . RAPD方法在药材鉴别研究中的问
题及其对策 [ J ]. 药学学报 , 1998, 33( 10): 778-784.
[19 ]　王培训 ,黄　丰 ,周　联 ,等 . RAPD在商品药材中若干问题
的探讨 [ J ]. 中药新药与临床药理 , 1999, 10: 112-115.
[20 ]　 Fushimi H, Komatsu K, Is obe M , et al . A new approach for
th e identi fication of a Chinese Tradi tional Medicine, “ Chuan-
xiong” by 18S ribosomal RN A g ene sequence [ J ] . Phy-
tom edicine, 1996 /97, 3( 4): 387-389.
[21 ]　 Fushimi H, Komatsu K, Isobe M , et al . Application of PC-
R-RFLP and M ASA analysi s on 18S ribosomal RNA gene se-
qu ence fo r the identi fication of th ree gin seng d rugs [ J ]. Biol
Ph arm Bul l, 1997, 20( 7): 765-769.
[22 ]　 Mizukami H. Amplif ication and sequence of a 5 S r RNA gene
spacer region f rom th e crude drug “ Angelica Root” [ J] . Biol
Pharm Bull , 1995, 18( 9): 1299-1301.
[ 23]　Mizukami H, Sh imizu R, Kohjyouma M , et al . Phylog enetic
analysis of Atractylodes plan ts bas ed on chlo roplas t t rnk se-
quence [ J ]. Biol Pharm Bull , 1998, 21( 5): 474-478.
[ 24 ]　 Kondo K, Terabayashi S, Hig uchi M , et al . Discrimination
betw een “ Banxia (半夏 )” and “ Tiannanxing (天南星 )”
based on rbcL sequence [ J] . Nat Med, 1998, 52( 3): 253-
258.
[ 25]　Ma X Q, Zhu D Y, Li S P, et al . Authentic id en tifi cation of
s tig ma croci ( s tig ma of crocus sativ us ) f rom i t s adul ternats
b y molecular g enetic analysis [ J ] . Plan ta M ed, 2001, 67:
183-186.
[26 ]　王义权 ,周开亚 ,徐珞珊 ,等 .金钱白花蛇及其伪品的 cytb基
因序列分析和 PCR鉴别研究 [ J] . 药学学报 , 1998, 33( 12):
941-947.
[ 27 ]　吴　平 ,周开亚 ,徐珞珊 ,等 . 中药材龟甲的分子鉴别研究
[ J] . 药学学报 , 1998, 33( 4): 304-309.
[ 28]　吴　平 ,周开亚 ,张朝晖 ,等 .海马类药材分子遗传标记鉴定
研究 [ J ]. 药学学报 , 1998, 33( 3): 226-233.
[ 29 ]　刘向华 ,王义权 ,刘忠权 ,等 . 中药材蛇胆的 DN A分子标记
鉴定研究 [ J] .药学学报 , 2001, 36( 3): 229-232.
[30 ]　 Liu Z Q, Wang Y Q, Zh ou K Y, et al . Au th ent ication of
Chines e crud e d rug, gecko, by allele-specifi c diagnos tic PCR
[ J] . Planta Med, 2001, 67: 385-387.
[ 31]　 Hashimoto A, Nish imu ra N, Kokusenya Y, et al . Studies on
“ Sig nal” cons ti tuen ts for evaluation of animal crud e drugs
IV: ap plication of DN A analy tical tech nique to qualit y ev alu-
ation of medicin es con taining animal curde d rug s [ J ] . Nat
M ed, 1998, 52( 1): 38-46.
[ 32]　桥本晶夫 ,西村信幸 ,西博行 ,等 . 动物生药の指标成分の探
索 (第 6报 ) DN A分析制剂中鹿茸确认法 [ J ] . 药学杂志 ,
1999, 119: 178-183.
乌檀属植物的吲哚类生物碱成分研究进展
康文艺1 ,杨小生 2 , 赵　超 2 ,郝小江 1

( 1. 中国科学院昆明植物研究所 植物化学与西部资源持续利用国家重点实验室 ,云南 昆明　 650204;　 2. 贵州省中科院 天
然产物化学重点实验室 ,贵州 贵阳　 550002)
摘　要: 对乌檀属植物吲哚类生物碱的植物资源、骨架结构、波谱学特征及生物活性进行了阐述 ,对其吲哚生物碱
的植物资源进行了归纳 ,为其开发提供了方向。
关键词: 乌檀属植物 ;吲哚类生物碱 ;苷类吲哚生物碱
中图分类号: R284. 11　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2002) 08 0762 04
Advances in studies on indole alkaloids of Nauclea L.
KANG Wen-yi1 , YAN G Xiao-sheng2, ZHAO Chao1 , HAO Xiao-jiang1
( 1. State key Lab o f Phyto ch emistr y and Continued Application of Plant Resourees in West China ,
Kunming Institute o f Bo tany, Chinese Academ y of Sciences, Kunming 650204, China; 2. Key Lab o f Chemistr y
for Na tural Products o f Guizhou and Chinese Academ y of Sciences, Guiyang 550002, China)
Key words: Nauclea L. ; indo le alka loids; g lycosidic indole alkaloids
·762· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2002年第 33卷第 8期
收稿日期: 2001-12-14作者简介:康文艺 ( 1971-) ,男 ,黑龙江人 ,在读博士 ,研究方向为药用植物化学。 　 E-mail: kangw eny@ hotmai l. com
　　茜草科乌檀属植物约有 35种 ,分布于热带亚洲、非洲和
大洋洲。 我国原产有药乌檀 N auclea of f icinalis Pier re,产南
部 ,引入栽培品种为乌檀 N . orientalis L. [1 ]。 药乌檀在我国
又称胆木、山熊胆、熊胆树 ,以枝、干、皮入药 ,且为乔木 ,高可
达 5 m以上 ,喜生于高山近顶或半山隐蔽潮湿地带。 药乌檀
性味苦、寒 ,清热解毒 ,消肿止痛。常用于感冒发热、急性扁桃
体炎、咽喉炎、支气管炎、肺炎、泌尿系统感染、肠炎、痢疾、胆
囊炎的治疗 [2]。在国外 ,乌檀属植物也常见于民间用药 ,如产
于澳大利亚和印度尼西亚等地的 N . orientalis应用于减轻
腹痛及伤口止痛 [3] ;在非洲中部和西部 N . diderrchii用于
治疗发烧、肠炎、胃痛及一些热带疾病。
国外对乌檀属植物生物碱化学成分 、药理作用的报道较
多 ,涉及近 10个种 ,共 60多个生物碱成分 ,主要是吲哚类生
物碱。国外 80年代中后期由林茂等人对药乌檀进行了研究 ,
相继报道了树干的胆木碱庚 ( nauclero side )、胆木碱辛 ( nau-
clecosidine)、胆木碱壬 ( v incoside lactam)、乌檀碱 ( nauceleid-
inal)、奎若瓦酸 ( quinovaic a cid)、β-谷甾醇 (β -sito stero l)以及
黄酮类及酚类等化合物。 到目前为止 ,未见有与此相关内容
的综述及研究进展报道。本文着重从乌檀属植物吲哚生物碱
成分的植物来源、骨架类型、波谱特征及生物活性进行阐述。
1　乌檀属植物吲哚生物碱成分的植物资源
国外对茜草科近 10种属植物进行了生物碱成分的研
究 ,这些种分别是: Nauclea diderrichii M err. , N . of fici-
nalis Mer r. , N . otientalis L. , N . robinsonii Mer r. , N .
subdita ( Ko rth) Steud, N . tenuif lora ( Ha ril) Me rr. N . es-
culenta Mer r. , N . latifolia Smith, N . pobeguinii M err. ,
N . pobeguinii.。在我国除茜草科乌檀属植物外 ,同科其它许
多属包括新乌檀属 ( Neonauclea Merr. )、水团花属 ( Adina
Salish. )、帽柱木属 (Mitragyna Kor th. )、风箱树属 (Cepha-
lanthus L. )、团花属 (Anthocephalus A. Rich. )等多种植物都
含有与乌檀属类似的吲哚类生物碱 ,种属分布及种数见表 1。
表 1　乌檀属植物生物碱化学成分的植物资源分布及种数
属　名 种　　　名 种数 产　　地
乌檀属 药乌檀 Nauclea of f icinalis Pierre. 2 云南、海南、广西
　乌檀 N . orientalis L.
新乌檀属 新乌檀 Neonauclea grif f ithii Merr. 4 云南、台湾
　无柄新乌檀 N . sessili folia
( Roxb. ) Merr.
水团花属 水团花 Adinina pululif era 2 江西、浙江、贵州、
　 ( Lam. ) Franch. ex Drake. 　广西、广东
　细叶水团花 A . rubella Hance.
帽柱木属 帽柱木 Mitragyna brunonis
(Wa ll. ) Craib.
2 云南
　帽蕊木 M. diversif olia
　Wall. ex G. Don Havil
风箱树属 风箱树 Cephalanthud occi dentalis L. 1 长江以南
团花属 团花 Anthocephalus chinensis
( Lam. ) Rich. ex Walp.
1 云南、广东、广西
2　乌檀属植物生物碱类化合物的分类及结构
国内外对乌檀属植物近 10个种的研究中 ,发现了 41个
吲哚类生物碱。 吲哚类生物碱又根据有无糖苷可分为 2类:
吲哚生物碱、含苷吲哚生物碱。其中绝大多数是吲哚生物碱 ,
共 31个 ,其结构式见图 1( 1～ 31);含苷吲哚生物碱有 10种 ,
其结构式见图 1( 32～ 41)。两类吲哚类生物碱的来源及物理
数据见表 2。
表 2　化合物的物理数据
序号 生物碱 mp　 (℃ ) [α] D 来源 文献
1 angus tine 283～ 284 A 5, 9, 10
2 angustidine 309～ 311 A 9, 10
3 18, 1 9-dihydro angustine A 9
4 3, 14-dih yd ro angus tine A 9
5 3, 14, 18, 19-tetrahydro angustine 167～ 168 A 9
6 10-hydroxyangus tine A 9
7 angustoline 285 -31. 5( c, 1. 1 pyridine) A 5, 9
8 3, 14-dihydroangus toline A 5, 9
9 naucletine 300 A 5, 9
10 parvine 293～ 295 B 13
11 nau clechine B 4
12 decarbomethoxynauclechine A 4
13 nau foline A 12
14 16-methoxycarbonyl nau foline A 12
15 16-methoxycarbonyl, 18, 19-dihydro A 5, 9
16 nauclefine 285～ 290 A 5, 9
17 naucxlequiniine 291～ 292 C 16
18 nauclefincine 290～ 291 D 8
19 nauclefoline 270～ 272 D 8
20 naucleidinal 203～ 205 D 6, 8
21 17-epimernaucleidinal + 97. 7( c, 0. 085. ETOH) A 7, 11
22 naucleonine E 4
23 naucleonidine 233～ 240 C 16
24 naulafine 300 A 12
25 nauclexine E 4
26 nauclefidine 307～ 309 D 8, 16
27 nauclederine E 15
28 naucledine E 15
29 carboline-1-carboxylic acid; me es ter E 14
30 carboline-1-carboxylic acid; Amide E 14
31 naucxlefiline 315～ 317 -281( cx , 0. 1. Eto H) E 14
32 10-hydroxys trictosamide -24. 2( c0. 43, M e) F 17
33 strictosamide -67. 2( c0. 53, M e) F 17
34 vincosamide 200～ 203 -54. 9( c0. 24, Me) F 17
35′ 6-O-acetylstritosamide -50. 5( c0. 62, Me) F 17, 18
36 nauclecos ide 310 -149( c0. 1, M e) D 1 7, 18
37 3α-3β carboxyvincoside lactam F 4
38 desoxycordifoline 144～ 146 E 12, 20
39 desoxycordifolinc acid 206～ 208 -45. 7( c0. 126 , M e) E 12, 20
40 cadambine 150 A 12, 4
41 3α-dihydrocadambine 200 A 12
　　注: A-Nauclea latifolia , B-N . parva , C-N . pobequinii, D-N . Of ficinalis , E-N .
d iderr ichii , F-N . or ien talis
3　波谱特征 [5～ 20 ]
3. 1　紫外光谱 ( UV ):乌檀属吲哚类生物碱具有十分明显的
吲哚环紫外吸收峰 ,最大吸收波长为: 223, 270, 280和
289 nm。
3. 2　红外光谱 ( IR):乌檀属吲哚类生物碱的红外光谱中 ,在
3 220 cm-1左右为 1位 N H的吸收峰 , 1 640 cm-1为酰胺羰基
吸收峰。 当 R4为羟基时 ,在 3 150 cm-1左右有吸收峰 , 16位
·763·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2002年第 33卷第 8期
图 1　乌檀属植物生物碱化合物结构式
有羰基存在 ( R1= COOMe o r C HO)时 ,在 1 680 cm-1有吸收峰。
3. 3　核磁共氢谱 (1 HNMR):无论是苷类或非苷类乌檀属生
物碱 ,都具有 A、 B、 C 3个环 (见图 2) ,所以 1 HNMR对鉴定这
一类化合物结构有着十分重要的作用。 在 1 HNM R图谱中 ,
δ7. 62处存在 2个双重峰 ,为 9, 12位上的 2个单氢 ,δ7. 15～
7. 44处为多重峰 ,是 10, 11位上的 2个氢 ; 5位上的氢化学
位移比较明显 ,约在 δ4. 57左右 ,是 1个三重峰 ; 1位 N H上
的质子出现在低场 δ8. 68处 [8, 16 ]。 苷类吲哚生物碱除具备上
述 1 HNM R特征外 ,在高场 δ3. 07～ 3. 25处存在多重峰 ,此为
糖配体上的质子峰。
图 2　生物碱基本结构
3. 4　质谱 ( MS): 乌檀属吲哚生物碱的质谱特征比较典型 ,
分子离子峰多数先脱氢 ,然后再脱 CH2。当连有羰基、酰基或
羟基时 ,脱羰 (减 28;减 29)或脱羟基 (减 17)。
4　生物活性
乌檀属植物多数具有清热解毒 ,消肿止痛功效 [2 ]。 在我
国已用胆木制成注射液 ,治疗钩端螺旋体和上呼吸道感
染 [21]。 体外抑菌实验证明乌檀属植物的生物碱对金黄葡萄
菌、枯草杆菌、大肠杆菌均有抑制作用 [6];研究还发现对抗利
什原虫、疟原虫等有很高的活性 ,其 LC100= 5μg /m L[22] ;对
具有治疗肺结核、肠胃炎、胃痛的 N . latifolia研究中 ,发现
其对白喉杆菌、链球菌、金黄葡萄菌、链杆菌 、沙门氏菌、变形
菌、黑曲霉、乳杆菌、克雷白杆菌、大肠杆菌有很好的抑制作
用 [3]。 这些生物活性的发现 ,预示着本属植物及具有此类生
物碱其它属植物的开发价值 ,以及乌檀属生物碱应用于药学
上的前景。
参考文献:
[ 1 ]　侯宽昭 . 中国种子植物科属辞典 [M ] . 北京:科学出版社 ,
1982.
[2 ]　全国中草药汇编组 .全国中草药汇编 [M ] .北京:人民卫生出
版社 , 1996.
[3 ]　 Deeni Y Y, Hus sain H S N. Scrieening for an timicrobial ac-
tivity and for alkaloids of Nauclea lati folia [ J ]. J Eth nophar-
macol , 1991, 35: 91-96.
[4 ]　 David Phi llipson J, Sarah R H, Colin E R. The chemic sig-
ni ficace of alkaloids in th e nauclea [ J] . JNat Prod, 1982, 45
( 2): 145-162.
[5 ]　 Francoise H, Pierre D, Jean-Louis Pouss et. Nauclef ine et
Naucletine de type indoloquinoli zidine-is oles du Nauclea lati-
fol ia [ J] . Ph ytochemist ry, 1975, 14: 1407-1409.
[6 ]　陈梦菁 ,侯林林 . 乌檀抗菌成分的研究 [ J] . 植物学报 , 1984,
50( 6) , 26( 3): 280-282.
[7 ]　 Georges M . Alkaloids f rom roots of Str ych nos pota torum [ J].
Phytoch emis t ry, 1992, 31( 8): 2873-2876.
[8 ]　 Lin M, Liu X, Yu D. Alkaloids of Nauclea of f icinali s [ J ].
Planta Med , 1984, 50( 6): 459-461.
·764· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2002年第 33卷第 8期
[ 9 ]　 Divid B R, Jah angi r, Robin D, et al . Syn th ysi s of Nauclea
augs tidine angus tine (± ) -13b, 14-dihyd roangus tine and
naucaf in e [ J ]. Tet rahedron, 1974, 13: 973-978.
[10 ]　 Davidus tine P J, Sarah R H. Angu stine and related alkaloids
f rom species of M i tragyna Nauclea Uncaria, and s t rchnos
[ J]. Ph ytoch emist ry, 1974, 13: 973-978.
[11 ]　 Francoise H, Pierre Delav eau et Jean. Nauclea et epinaucleid-
inal alealoides d u Nauclea lati folia [ J ] . Ph ytoch emis t ry,
1980, 19: 1884-1885.
[12 ]　 Hotelli er F, Delaveau P et J L P. Alkaloids and glyco-alka-
loids f rom leaves of Nauclea lat ifol ia Sm [ J ] . Planta Med,
1979, 35: 242-246.
[13 ]　 Malcolm S, Brian W . Parvinea new angus tine-type and alka-
loids f rom leav es of N auclea leaves parva [ J ] . Ph ytochem-
is t ry, 1975, 14: 2691-2693.
[ 14 ]　林　茂 ,刘　欣 ,于德泉 ,等 . 胆木新生物碱己的结构测定
[ J].药学学报 , 1985, 20( 12): 902-905.
[ 15 ]　 Stew art M , Gary I D, Ak os S. Con sti tuen ts of Nauclea
d iderrich ii [ J] . Can J Ch em, 1976, 554: 1262-1267.
[16 ]　 Edet M A. Novel nauclequinine f rom th e root ext ract of Nau-
clea pobequini i Peti t [ J] . Indian J Ch em , 1997, 36B( 6): 54-
56.
[17 ]　 Erdelmeier C A J, W righ t A D, Ori jala J, et al . New indole
alkaloid glycosides f rom Nauclea orientalis [ J] . Planta Ned,
1991, 57: 149-152.
[18 ]　林　茂 ,李守珍 ,刘　欣 ,等 . 胆木中两个新生物碱甙的结构
研究 [ J ]. 药学学报 , 1989, 24( 1): 32-36.
[19 ]　 Kazuo A, Yoshikazu H, Takafumi I, et al . Hypotensiv e ac-
tion of 3α-dih ydrocadambine, an indole alkaloid glycosid e of
Uncaria Hooks [ J ]. Planta M ed, 1985, 5: 424-427.
[ 20 ]　 Adebow ale O, Adeoye, Roger D. Desox ycordifolinic acid
f rom Nauclea d iderrich ii [ J ] . Ph ytochemis try, 1983, 22
( 9): 2097-2098.
[21 ]　广东省海南卫生防疫站 .胆木制剂治疗钩端螺旋体病 41例
疗效观察 [ J ]. 中草药通讯 , 1972, 5: 44-46.
[22 ]　 Lamidi M , Gasqu et M , Ol livier E, et a l. Antiparasi tic s tud-
ies of Nauclea dider richi i bark [ J] . Ph arm Pharmacol Lett ,
1996, 6( 1): 31-33.
石榴科植物化学成分及药理活性研究进展
李海霞 1, 2 ,王　钊 1 ,刘延泽2

( 1. 清华大学 生物科学与技术系 ,北京　 100084;　 2. 河南中医学院 植化教研室 ,河南 郑州　 450008)
摘　要: 综述了石榴科植物中黄酮、鞣质、生物碱、有机酸等化学成分和其对消化系统、生殖系统的药理作用以及抗
菌、抗病毒、抗肿瘤等方面的研究进展 ,为全面开发利用石榴科植物提供参考。
关键词: 石榴科 ;化学成分 ;药理作用
中图分类号: R282. 71　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2002) 08 0765 05
Progress in studies on chemical constituents and pharmacological effects of Punicaceae
L I Hai-xia1, 2 , WAN G Zhao1 , L IU Yan-ze2
( 1. Depa rtment o f Biological Sciences and Bio tech no lo gy , T singhua Univ ersity , Beijing 100084, China;
2. Depa rtment o f Phy tochemist ry , Henan Co llege o f TCM , Zheng zh ou 450008, China)
Key words: Punicaceae; chemical constituents; pharmacological ef fect
　　石榴科 ( Punicaceae)亦称安石榴科 ,全世界共有 1属 [石
榴属 (Punica L. ) ], 2种 ,产于地中海至亚洲西部地区。我国
引入栽培 1种—— 石榴 Punica granatum L. , 在南北各省
都有分布。石榴根据花的颜色以及重瓣或单瓣等特征又分为
若干个栽培变种 ,常见的有白石榴、重瓣白石榴、月季石榴、
黄石榴、玛瑙石榴等 [1]。石榴的根、叶、花、果实、果皮、种子均
可入药 [2, 3]。有关本科植物的研究大都集中在石榴这一种上 ,
另一种几乎未见报道。石榴的研究基本上代表了石榴科植物
化学成分和药理活性的研究进展。
近年来随着分离技术的提高 ,对其化学成分特别是其中
鞣质类成分的研究有了较大进展 ;随着药理作用研究的深
入 ,其药理活性也正日益受到重视。
1　化学成分
石榴所含化学成分在其不同部位有所不同。黄酮、鞣质、
生物碱、有机酸和特殊结构的多元酚在果汁、果皮、叶、树皮
中的分布各有偏重 ;石榴籽及其它部位则多含甾类、磷脂、甘
油三酯等成分。
1. 1　黄酮类: 从石榴中已分离出的黄酮类化合物有黄酮、黄
酮醇、花色素、黄烷 -3-醇类等。果汁、果皮含有较多的花色素
类成分而呈黄、红等颜色 ,并且果汁中 6种花色素的含量随
果实成熟程度而增加。 在成熟早期 , 3, 5-二葡萄糖苷是主要
的花色素 ,其中飞燕草素衍生物是主要成分 ;在成熟后期 ,单
·765·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2002年第 33卷第 8期
收稿日期: 2001-11-09基金项目:清华大华· 香港浸会大学中药现代化研究联合实验室和清华大学 985计划资助。
* 通讯作者　 Tel: ( 010) 62772240　　 E-mail: t cm@ tsinghua. edu. cn