全 文 ：℃ ; ESI-M S m /z: 843[M+ H]+ ; 1HNMR( C5D5N)δ:
0. 36和 0. 63( each 1H, J= 4. 0 Hz, H2-9) , 0. 99( 3H,
d, J= 6. 4 Hz, H3-21) , 1. 02 ( 3H, s, H3-30) , 1. 21
( 3H, s, H3-18) , 1. 24( 3H, s, H3-29) , 1. 25( 3H, s, H3-
28) , 1. 34( 3H, s, H3-26) , 1. 52( 3H, s, H3-27) , 2. 29
( 3H, s, CH3CO) , 3. 43( 3H, dd, J= 11. 6, 3. 2 Hz, H-
3) , 4. 28( 1H, s, H-15) , 4. 52( 1H, brd, J= 8. 8 Hz,
H-23) , 4. 97( 1H, s, H-24) , 4. 71( 1H, d, J= 7. 0 Hz,
a rabino se H-1′) , 4. 89( 1H, d, J= 8. 0 Hz, glucose
H-1″) ; 13 CNMR数据见表 1。化合物Ⅴ盐酸水解得
到次生苷元升麻醇、葡萄糖和阿拉伯糖。以上数据与
文 献 报 道 的 3-O-α-L-arabinosyl-24-O-acetylhy-
droshengmanol 15-O-β -L -g lucopy ranoside一致 [10 ]。
化合物Ⅵ : 黄色粉末 (氯仿 -甲醇 ) ;其理化性质
与波谱数据与文献报道的异阿魏酸一致 [ 7]。
化合物Ⅶ :黄色粉末 (甲醇 ) ;其理化性质与波谱
数据与文献报道的 (E ) -3-( 3′-甲基 -2′-亚丁烯基 ) -2-
吲哚酮一致 [7 ]。
化合物Ⅷ : 白色砂晶 (甲醇 ) ;味甜 ;其理化性质
与波谱数据与文献报道的蔗糖一致 [ 11]。
化合物Ⅸ :无色针晶 (石油醚 -乙酸乙酯 )。 其理
化性质与波谱数据与文献报道的 β -谷甾醇一致 [ 12]。
化合物Ⅹ :白色粉末 (甲醇 ) , FAB-M S m /z: 613
[M+ K ]+ , 1H和 13 CNMR数据与文献报道的豆甾
醇 3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷一致 [12 ]。
致谢:感谢香港科技大学化学系的 Laura Cao
博士帮助测试 FAB-M S,吉林延边医学院肖慧中老
师帮助采集和鉴定药材。
参考文献:
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黄花败酱中酰化新皂苷的分离与鉴定
杨　波1 ,沈德凤1 ,丁立新 2 ,陈英杰 3
( 1. 佳木斯大学化学与药学院 ,黑龙江 佳木斯　 154003;　 2. 佳木斯制药厂 ,黑龙江 佳木斯　 154004;　 3. 沈阳药科大学中
药学院 ,辽宁 沈阳　 110015)
摘　要: 目的　研究黄花败酱根及根茎的化学成分。 方法　用大孔树脂纯化 ,硅胶柱层析和高效液相层析分离 ,根
据化学反应和 UV、 IR、 NM R(1 H、 13C、 DEPT、 HMQC、 HMBC)光谱数据分析鉴定了结构。结果　从黄花败酱根与根
茎的丙酮提取液中分离出 1个化合物 ,鉴定为:常春藤皂苷元 -3-O-β-D -葡萄吡喃糖基 ( 1→ 3′) -( 2′-O-乙酰基 ) -α-L -
阿拉伯吡喃糖苷。 结论　此化合物是一个新的皂苷类化合物。
关键词: 黄花败酱 ;化学成分 ;皂苷
·685·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2002年第 33卷第 8期
收稿日期: 2001-10-12作者简介:杨　波 ( 1962-) ,女 ,辽宁铁岭人 ,副教授 ,硕士 , 1984年毕业于沈阳药学院 , 1998年获沈阳药科大学理学硕士学位 ,主要从事天然药物活性成分的研究与开发。
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2002) 08 0685 03
Isolation and identif ication of new acetylated saponin from radix and rhizome
of Patrinia scabiosaefolia
YANG Bo1 , SHEN De-feng1 , DING Li-xin2 , C HEN Ying-jie3
( 1. Chemical and Medicinal Colleg e of Jiam usi Univ er sity , Jiamusi 154003, China; 2. Pharmaceutica l Factor y o f Jiamusi,
Jiamusi 154004, China; 3. Shenyang Pharmaceutical Univ er sity , Shenyang 110015, China )
Key words: Patrinia scabiosaefol ia Fisch. ; chemical consti tuents; saponin
　　黄花败酱是败酱科败酱属植物黄花败酱 Pa-
t rinia scabiosaefol ia Fisch. 的根茎或带根全草。具
有清热解毒、排脓破瘀之功效。 可用于治疗肠痈、下
痢、赤白带下、产后瘀滞腹痛、目赤肿痛、痈肿疥癣等
症 [1 ]。 文献报道具有镇静催眠、抗菌、抗病毒、抗肿
瘤、升白 [2 ]、防治骨类疾病 [ 3]等多方面药理作用。我
们对其化学成分进行研究 ,从中分得了 10个化合
物 [4, 5 ] ,最近我们又分离鉴定出 1个三萜皂苷类化合
物:常春藤皂苷元 -3-O-β -D-葡萄吡喃糖基 ( 1→ 3′) -
( 2′-O-乙酰基 ) -α-L -阿拉伯吡喃糖苷 (Ⅰ ) ,为新的
皂苷类化合物。结构见图 1。
图 1　化合物Ⅰ 的结构式
化合物Ⅰ 为白色粉末。 Liebermann-Burcha rd
反应、 Molish反应均阳性。紫外光谱只有末端吸收 ;
红外光谱示有羟基 ( 3 400, 3 350 cm- 1 ) ,羧基 ( 1 680
cm
- 1
)、羰基 ( 1 760 cm- 1 ) ,双键 ( 1 640 cm- 1 ) ,糖的
骨架吸收 ( 1 100～ 1 000 cm- 1 )。酸水解Ⅰ , CHCl3萃
取部分Ⅰ a与常春藤皂苷元共薄层只有 1个斑点:
Ⅰ a的 13 CNM R数据与文献 [ 6]报道的常春藤皂苷元
相符。水解液中经 PC检出葡萄糖和阿拉伯糖。Ⅰ的
13
CNM R谱在 δ110～ 90区间有 106. 0和 103. 9两
个峰 ,也证实Ⅰ 中含 2个糖。 由 1 HNMR中 δ2. 28
( 3H, s)和 13 CNM R中δ169. 8( C= O)、 21. 2( 3H)信
号确认分子中有乙酰基存在。 对比Ⅰ 和Ⅰ a的碳谱
数据 , C3向低场位移 7. 3、 C23向高场位移 4. 7, C28无
变化 ,说明Ⅰ 是单糖链皂苷。 在 HMBC谱中见到
δ4. 96的阿拉伯糖 H-1峰与δ81. 0的苷元 C-3峰相
关 ,δ5. 97的阿拉伯糖 H-2峰与δ169. 8的乙酰基中
羰基碳峰相关 ,δ4. 07的阿拉伯糖 H-3峰与 106. 0
的葡萄糖 C-1峰相关 ,表明阿拉伯糖 C-1与苷元 C-
3相连 ,阿拉伯糖 C-2与乙酰基相连 ,阿拉伯糖 C-3
与葡萄糖 C-1相连。 由 1HNM R谱中 2个端基质子
信号 (δ4. 96和 4. 95)的偶合常数值 7. 8 Hz和 7. 7
Hz确认阿拉伯糖为 α-L苷键、葡萄糖为 β -D苷键。
综上所述 ,化合物Ⅰ 确认为:常春藤皂苷元 -3-O-β-
D-葡萄吡喃糖基 ( 1→ 3′) -( 2′-O-乙酰基 ) -α-L-阿拉
伯吡喃糖苷。与文献 [7 ]报道的类似化合物:齐墩果酸
-3-O-β -D-葡萄吡喃糖基 ( 1→ 3′)-α-L-阿拉伯吡喃糖
苷的碳谱数据比较 ,阿拉伯糖的 δC1 - 3. 9、 C2+
0. 1、 C3 - 3. 3,同样证明乙酰基连接在阿拉伯糖的
C2位。
1　仪器与试剂
黄花败酱根与根茎采自黑龙江省佳木斯市苏木
河乡。 Ko fler显微熔点测定仪 (温度计未校正 ) ; 750
型可见 -紫外分光光度仪 ;岛津 IR-408型红外光谱
仪; ARX-300型核磁共振仪 ;日立 LC-10型 HPLC
仪 , RID-6A示差折光检测器。 KYGW C18柱 ( 22 mm
× 250 mm) , D101大孔树脂 (天津农药厂产 ) ,硅胶 H
(青岛海洋化工厂产 ) ,其余试剂均为市售分析纯。
2　提取与分离
黄花败酱根与根茎干燥粉末 7 kg , 75%丙酮渗
漉 ,回收溶剂至无丙酮味 ,残余物加水溶解 ,上 D101
大孔树脂 柱 ,以 H2O、 30% MeOH、 60% M eOH、
MeOH依次洗脱。 MeOH洗脱物进行硅胶柱层析 ,
CHCl3-M eOH不同比例洗脱 , 100∶ 32洗脱部分再
进行硅胶柱层析 , CHCl3-M eOH不同比例洗脱 ,
10∶ 1洗脱部分经 HPLC分离 , M eOH-H2O ( 75∶
25)洗脱部分丙酮重结晶 ,得化合物Ⅰ 。
3　鉴定
化合物Ⅰ : 白色粉末 , mp 226℃～ 229℃ (丙
酮 )。 Liebermann-Burchard和 Molish反应均阳性。
·686· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2002年第 33卷第 8期
UV光谱只有末端吸收。 IRνKBrmax cm- 1: 3 400, 3 350
( OH) , 2 960, 2 850, 1 470, 1 380( CH) , 1 760( C=
O ) , 1 680( COOH) , 1 640( C= C) , 1 100～ 1 000(糖
骨架 )。 1HNM R( 300 M Hz, TM S内标 , C5D5N )δ:
6. 00 ( 1H, dd, J= 9. 6, 8. 2 Hz, a ra-H1 ) , 5. 46( 1H,
m , H12 ) , 4. 96( 1H,d, J= 7. 8 Hz, ara-H1 ) , 4. 95( 1H,
d, J= 7. 7 Hz, g lu-H1 ) , 4. 54( 1H, m, glu-H6 ) , 3. 74
( 1H, d, J= 10. 2 Hz, H23 ) , 3. 61 ( 1H, m , a ra-H5 ) ,
3. 25 ( 1H, m , H18 ) , 2. 28 ( 3H, s, CH3 C= O ) , 1. 22
( 3H, s, H27 ) , 0. 98 ( 6H, s, H26 , H30 ) , 0. 96( 3H, s,
H29 ) , 0. 89( 3H, s, H25 ) , 0. 85( 3H, s, H24 )。 13CNMR-
DEPT ( 300 MHz, TM S内标 , C5D5N )δ( C-1～ C-
30): 38. 5, 25. 9, 81. 0, 43. 2, 48. 0, 17. 9, 33. 0, 39. 5,
46. 9, 36. 6, 23. 6, 122. 3, 144. 6, 41. 8, 28. 1, 23. 6,
46. 5, 42. 0, 46. 3, 30. 7, 34. 0, 33. 0, 63. 3, 13. 3,
15. 7, 17. 2, 25. 9, 180. 1, 33. 0, 23. 6。 阿拉伯糖 ( C-1
～ C-6 ): 103. 9, 72. 0, 81. 0, 69. 2, 66. 7。 乙酰基:
169. 8, 21. 2。 葡萄糖 ( C-1～ C-6): 106. 0, 74. 3,
78. 2, 71. 3, 78. 1, 62. 5。 取化合物 10 mg,加 7%
H2 SO4 -乙醇液 10 mL水解 4 h,挥去醇 ,用 CHCl3萃
取 4次 ,回收 CHCl3 ,得化合物Ⅰ a。Ⅰ a与常春藤皂
苷元共薄层只有一个斑点 ,其 13 CNM R数据与文
献 [6 ]报道的常春藤皂苷元相符。水解母液用 BaCO3
中和 ,过滤 ,滤液浓缩 ,与各种标准糖点在同一滤纸
上进行上行纸层析 ,以正丁醇-冰醋酸 -水 ( 4∶ 1∶ 5
上层 )与水饱和的苯酚进行二次展开 ,邻苯二甲酸-
苯胺显色 ,检出阿拉伯糖 ( Rf= 0. 61)和葡萄糖 ( Rf
= 0. 47)。综上所述 ,化合物Ⅰ 鉴定为:常春藤皂苷元
-3-O-β-D-葡萄吡喃糖基 ( 1→ 3′)-( 2′-O-乙酰基 ) -α-
L -阿拉伯吡喃糖苷。
致谢:本院药学系生药学教研室王良信教授鉴
定药材 ;沈阳药科大学测试中心李文老师代测光谱。
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广西野菊花挥发油化学成分研究
张永明 ,黄亚非
(中山医科大学附属第三医院 ,广东 广州　 510630)
　　野菊花为菊科植物野菊 Chrysanthemum indi-
um L. 的干燥头状花序。文献对野菊花不同部位的
黄酮有所报道 [1 ] ,但对野菊花挥发油成分的报道甚
少。据文献报道 ,野菊花挥发油具有清热解毒、抑菌
作用 [2, 3 ]。但由于品种、气候条件的差异 ,不同产地的
野菊花的成分差异较大。本研究采用广西产野菊 ,以
水蒸气蒸馏法提取挥发油 0. 55% ,经无水硫酸钠干
燥后 ,进行毛细管气相色谱分析 ,共分离出 60个峰 ,
以归一法计算各个峰的体积分数 ;用气相色谱 -质谱
法鉴定出其中 20个成分 ,占挥发油总组分 95. 00%
以上。
1　实验部分
1. 1　材料与仪器:野菊花 ,采自广西 ,由广州市药材
公司提供。 挥发油提取器 (上海玻璃仪器厂 ) ;
HP6890GC /5973M S型气相色谱-质谱联用仪 (美
国 )。
1. 2　挥发油的提取:将广西野菊花 1 000 g分批置
挥发油提取器中进行水蒸气蒸馏 1次 ,水层用氯化
钠饱和 ,用乙醚萃取 ,醚层经无水硫酸钠干燥后 ,蒸
去乙醚 ,得到淡黄色挥发油 ,得率为 0. 55% 。
1. 3　 GC-M S分析
1. 3. 1　 GC条件: 选用 HP-130 m× 0. 25 mm弹性
·687·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2002年第 33卷第 8期
收稿日期: 2001-07-25基金项目:广东省中医药管理局研究基金资助项目 ( 100112)作者简介:张永明 ( 1965-) ,男 ,广东人 ,副主任药师 ,学士学位 ,主要从事药物制剂和药物信息研究工作。 Tel: ( 020) 87537615　　 E-mai l:
zhangym@ 163. n et.