全 文 ：石英毛细管柱 ,柱温 60℃ ,恒温 3 min, 5℃ /min升
至 240℃ ,保持 5 min。 载气 He,柱前压 60 k Pa,分
流比 70∶ 1,进样量 0. 5μL。
1. 3. 2　 M S条件: EI离子源 ,电子能量 70 eV ,扫描
范围 29～ 400 amu,四极杆温度 150℃ ,离子源温度
230℃ ,倍增器电压 1 500 V , GC-M S接口温度 280
℃ ,标准质谱图库 Wiley 275. 1。
2　结果与讨论
2. 1　挥发油的成分分析:用毛细管气相色谱法从野
菊花中共分离出 60个峰 ,采用气相色谱数据处理系
统 ,以面积归一化测得挥发油各组分体积分数。
对总离流图中的各峰进行质谱扫描后得到质谱
图 ,经过质谱计算机数据系统检索 (质谱数据库
N IST, NBS) ,人工谱图解析 ,按各色谱峰的质谱裂
片图与文献核对 ,查对有关质谱资料 ,对基峰 ,质荷
比和相对丰度等方面进行直观比较 ,分别对各色谱
峰加以确认 ,综合各项分析鉴定 ,确定野菊花中的化
学成分 ,结果见表 1。
由表 1可知 ,已确定的化合物峰面积占色谱总
峰面积的 95. 00%以上。在已鉴定的组分中 ,有多种
组分:樟脑 ( 32. 16% )、α-崖柏酮 ( 4. 93% )、β -崖柏酮
( 0. 74% )、 1, 8-桉树 脑 ( 1. 97% )、 反式 -石 竹烯
( 0. 34% )、 2-呋喃甲醛 ( 0. 28% )、反式 -芳樟醇氧化
物 ( 0. 14% )、反式 -β -金合欢烯 ( 0. 71% )、 3-甲基苯
酚 ( 4. 45% ) , 9种成分与文献所报道的一致 [ 2, 3]。
本实验除提取和鉴定出上述成分外 ,还鉴定出
另外 1种含量较高文献未曾报道过的化学成分:醋
酸异龙脑酯 ( 46. 00% )、 4-松油醇 ( 1. 07% )、α-松油
醇 ( 0. 82% )、 myrtenol ( 0. 82% )、 乙 酸 冰 片 酯
( 2. 49% )、 醋 酸 萜 品 酯 ( 0. 57% )、 Germacrene
( 0. 55% )、石竹烯氧化物 ( 1. 19% )、去氢白菖烯
( 0. 37% )、 β-倍 半 水 芹 烯 ( 0. 21% )、 水 芹 醛
( 0. 22% )。这些差异可能与野菊花的产地、气候、生
长环境以及提取条件有密切的关系 [4 ]。
表 1　野菊花挥发油化学成分分析结果 (% )
化学成分 体积分数
2-呋喃甲醛 　　 0. 28
1, 8-桉树脑 1. 97
反式 -芳樟醇氧化物 0. 14
α-崖柏酮 4. 93
β-崖柏酮 0. 74
樟脑 32. 16
醋酸异龙脑酯 46. 00
3-甲基苯酚 4. 45
4-松油醇 1. 07
α-松油醇 0. 82
myrtenol 0. 82
乙酸冰片酯 2. 49
醋酸萜品酯 0. 57
反式 -石竹烯 0. 34
反式 -β-金合欢烯 0. 71
g ermacrene 0. 55
β-倍半水芹烯 0. 21
石竹烯氧化物 1. 19
水芹醛 0. 22
去氢白菖烯 0. 37
参考文献:
[ 1 ]　任爱农 ,鞠建明 . 野菊花不同部位的黄酮含量测定 [ J] .中草
药 , 1999, 30( 8): 589.
[2 ]　林启寿 .中草药成分化学 [M ].北京:科学出版社 , 1977.
[ 3]　江苏新医学院 . 中药大辞典 [M ] .下册 . 上海:上海科学技术
出版社 , 1997.
[ 4]　王　琦 ,庄立品 ,程敬伦 . 产地加工对菊花质量的影响 [ J ].中
药材 , 1986( 6): 35.
Lophira alata的化学成分及晶体结构研究
陈晓岚1 ,卢建莎1 ,屈凌波2 ,郭　蕾 1 ,汪茂田 3 ,赵玉芬 4
( 1. 河南医科大学 有机化学教研室 ,河南 郑州　 450052;　 2. 郑州大学 化学系 ,河南 郑州　 450052;　 3. 河南省化学研究
所 ,河南 郑州　 450002;　 4. 郑州大学 化学生物学重点实验室 ,河南 郑州　 450052)
　　天然植物 Lophira alata系生长在热带的一种
多年生灌木植物 ,属于栎属科。在非洲的热带国家多
有分布 ,是一种传统的药用植物 ,被当地人用于治疗
多种疾病 ,如肝炎 ,麻风病 ,皮肤病 ,偏头痛 ,病毒性
感冒以至于癌症 ,特别是在预防治疗口腔科疾病中
更具有明显的功效 [1, 2 ]。西方学者曾经对于其中的某
些有机成分进行过分析鉴定 ,对于所具有的功效尚
没有圆满的解释。我们对天然植物 L . alata中微量
元素进行了测定和分析 ,其结果从一定角度上看与
其民间用途相符 [3 ] ,为了深入研究其药用价值 ,我们
·688· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2002年第 33卷第 8期
收稿日期: 2001-11-01基金项目:河南省自然科学基金和留学人员基金资助项目作者简介:陈晓岚 ( 1964-) ,河南郑州人 ,副教授 ,在读博士研究生 , 1987年毕业于郑州大学化学系 , 1997年留学于英国 READING大学化学系 ,主要从事天然药物化学教学和科研工作 ,已在国内外发表文章 25篇。
进行了其化学成分的分离提取和结构鉴定的研究工
作 ,已从 L . alata树皮中分离出 2个化合物 ,经过
理化常数测定 ,晶体衍射及光谱波谱学研究 ,确定其
分别为齐墩果 -12-烯 -3-酮和 β-香树脂醇 [4, 5 ]。
1　仪器和材料
天然植物 L . alata由几内亚当地采摘提供 ,经
河南省中医药研究院张留记鉴定 ,其皮经筛选研细
成粉末状。 x-ray结构在郑州大学分析测试中心由
杜晨霞博士测定。 XRC-熔点测定仪 (日本岛津 ) ,核
磁共振测定仪 ( Bruker-DTX-400 ) ,质谱测定仪
( Q P5000) (日本岛津 ) ;硅胶 (青岛海洋化工厂 )、乙
醇、石油醚、无水乙醚、乙酸乙酯、正己烷、氯仿、丙酮
皆为分析纯。
2　提取与分离
将粉碎过的 5 kg生药皮 ,用 95%医用酒精浸泡
1个月 ,回收乙醇 ,依次用石油醚、无水乙醚、乙酸乙
酯萃取。取乙醚萃取部分 ,蒸除溶剂 ,经硅胶柱层析
梯度洗脱分离 ,其中用正己烷 -乙醚 ( 10∶ 1)洗脱时 ,
第 75～ 92收集瓶中收集物经 TLC检测为同一化合
物 ,合并蒸除溶剂 ,得白色粉状晶体 ,用正己烷重结
晶 ,得棒状无色晶体 (化合物Ⅰ )。
对乙醚萃取物继续梯度洗脱 ,合并第 298～ 230
瓶中收集物 ,蒸除溶剂 ,用氯仿 -丙酮作洗脱液 ,再次
上柱 ,梯度洗脱 ,收集第 72～ 74瓶中所得物 ,为白色
粉末 ,经 TLC检验为同一物质 (化合物Ⅲ )。
取化合物Ⅱ少许 ,滴入 10滴乙酸酐 , 2滴吡啶 ,
室温静置 3 d,析出棒状无色晶体 ,为化合物Ⅱ的乙
酰化衍生物。
3　结果与鉴定
化合物Ⅰ : 棒状晶体 , C30 H48O, mp 202℃ ,其结
构为齐墩果 -12-烯 -3-酮。 相关数据:单斜晶系 , Z=
4, F W= 424. 71, Rint= 0. 029, F ( 0. 0. 0) 944. 00,
Dcala= 1. 076 g /cm
3 , a= 13211( 5) , b= 29. 74( 1) ,
c= 66772( 9) A°, v= 2621. 86013 ,α= 90°β= 91. 82,
γ= 90,λ= 0. 71070,化合物Ⅰ 的 x-ray衍射图见图
1,主要键长 ,键角数据 ,见表 1, 2。
　　化合物Ⅱ : 白色粉末 , C30 H50O, mp 197℃ (未校
正 ) , Lieberman-Burcha rdt反应呈阳性。 EI-M S m /
z: 426 ( M
+ ) , 411, 218( base peak ) , 207, 203, 190,
189, 133。 1 HNMR ( CDCl3 ): 3. 224 ( 3α-H, dd, J=
10. 8 Hz, 4. 4 Hz) , 5. 18( 1H, t, J= 3. 6 Hz,Δ12- H ) ,
13
CNMRδ( CDCl3 ): 121( C-12) , 145( C-13)。另外 ,其
乙酰化物碳谱出现 170. 43的羰基峰。以上数据与文
献 [4, 5 ]报道一致。另外 Dept谱图显示有 7个季碳 , 13
个-CH3、 -CH碳 , 10个 -CH2碳 ,与其结构相吻合。
图 1　化合物Ⅰ 的 x-ray衍射图
表 1　重要键长数据 (A)
键　　　 键　长 键 键　长
O( 1) -C( 2) 1. 222( 6) C( 4)-C( 5) 1. 554( 6)
C( 1)-C( 2) 1. 527( 6) C( 6)-C( 7) 1. 527( 6)
C( 1)-C( 23) 1. 534( 7) C( 8)-C( 9) 1. 553( 6)
C( 2)-C( 3) 1. 484( 7) C( 9)-C( 14) 1. 600( 6)
C( 12)-C( 13) 1. 336( 5) C( 10)-C( 11) 1. 538( 6)
C( 13)-C( 18) 1. 534( 5) C( 14)-C( 27) 1. 543( 6)
C( 17)-C( 22) 1. 547( 7) C( 16)-C( 17) 1. 525( 7)
C( 9)-C( 14) 1. 600( 6) C( 1)-C( 6) 1. 564( 6)
C( 20)-C( 21) 1. 520( 7) C( 1)-C( 24) 1. 546( 7)
C( 20)-C( 30) 1. 509( 7) C( 13)-C( 14) 1. 534( 5)
C( 18)-C( 19) 1. 539( 6) C( 11)-C( 12) 1. 495( 6)
表 2　重要键角数据 (°)
键　　　 键　角 键 键　角
C( 2)-C( 1)-C( 6) 109. 9( 4) C( 2) -C( 1)-C( 23) 110. 6( 4)
C( 2)-C( 1)-C( 24) 105. 4( 4) C( 6) -C( 1)-C( 23) 114. 8( 4)
C( 6)-C( 1)-C( 24) 109. 2( 4) C( 23) -C( 1)-C( 24) 106. 5( 4)
O( 1) -C( 2) -C( 1) 122. 3( 4) O( 1) -C( 2) -C( 3) 120. 5( 5)
C( 1)-C( 2)-C( 3) 117. 2( 4) C( 2) -C( 3)-C( 4) 115. 1( 4)
C( 3)-C( 4)-C( 5) 115. 4( 3) C( 4) -C( 5)-C( 6) 108. 3( 3)
C( 8)-C( 9)-C( 10) 109. 6( 3) C( 8) -C( 9)-C( 14) 111. 3( 3)
C( 8)-C( 9)-C( 26) 107. 6( 3) C( 10) -C( 9)-C( 14) 107. 4( 3)
C( 10)-C( 9)-C( 26) 111. 0( 3) C( 14) -C( 9)-C( 26) 109. 9( 3)
C( 5)-C( 10)-C( 9) 119. 1( 3) C( 5) -C( 10)-C( 11) 112. 6( 3)
C( 9)-C( 10)-C( 11) 110. 3( 3) C( 10) -C( 11) -C( 12) 114. 2( 3)
C( 11)-C( 12)-C( 13) 125. 5( 4) C( 12) -C( 13) -C( 14) 121. 0( 3)
C( 12)-C( 13)-C( 18) 118. 2( 3) C( 14) -C( 13) -C( 18) 120. 6( 3)
C( 9)-C( 14)-C( 13) 109. 0( 3) C( 9) -C( 14)-C( 15) 110. 9( 3)
C( 9)-C( 14)-C( 27) 111. 8( 3) C( 13) -C( 14) -C( 15) 111. 3( 3)
参考文献:
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con e dimer f rom lophira alata [ J ]. Tet rah ed ron Lett , 1988, 29
( 45): 5797-5800.
[ 2 ]　 Ghogomu R T, Sondengam B L, M artin M , et al . St ructu re
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lanceola [ J] . Phytoch emis t ry, 1989, 28, ( 5): 1557-1559.
[ 3 ]　陈晓岚 ,卢建莎 ,郭　蕾 ,等 . 天然植物 Lophira a lata中无机
元素、氨基酸的测定 [ J].河南医科大学学报 , 2001, 36( 11): 38-
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[4 ]　姚新生 . 天然药物化学 [M ] .北京:人民卫生出版社 , 1998.
[5 ]　 Luiz C D S, Jose C G, Wagner V. Studies on ant i-allergic
cons ti tu ents in th e leav es and stem s of Anchietia salutar is var.
mar tiana ( Violaceae) [ J] . Chem Pharm, 1999, 47 ( 6): 890-
893.
赤果鱼木叶挥发油化学成分研究
宋小平 ,陈光英 ,韩长日 ,程　斌
(海南师范学院 化学系 ,海南 海口　 571158)
　　赤果鱼木 Crateva tri foliata ( Roxb. ) Sun是白
花菜科鱼木属植物 ,该属植物在我国约有 4种 ,是常
用药物 [1 ] ,具有破血、退热等功效 ,民间用来治疗结
石、胃痛、扁桃体炎、关节炎 ,尤其是治疗骨质增生具
有良好的药效。主要分布于广西、云南、缅甸、越南、
马来西亚 ,在海南岛的崖县、乐东、陵水、保亭、儋县
等地有分布 [2 ] ,原材料十分丰富。但目前国内外对赤
果鱼木的化学成分研究较少 ,对赤果鱼木叶挥发油
成分研究未见报道 ,为此我们采用气相色谱-质谱 -
计算机联用法对赤果鱼木叶挥发油成分进行了分
析 ,分离了 66个色谱峰。 通过计算机检索并与
DATABASE /N IST98. L质谱库提供的标准精细质
谱图对照鉴定了 34个化合物 ,占挥发油峰面积的
85. 671% ,且确定了各成分的相对体积分数。
1　实验部分
1. 1　药材及挥发油提取: 赤果鱼木叶采自海口市 ,
经本校植物学何敏碧讲师鉴定为白花菜科赤果鱼木
C . tri foliata ( Roxb. ) Sun叶。
将赤果鱼木叶剪碎 ,进行水蒸气蒸馏 ,收集馏出
液 ,用乙醚萃取 ,合并乙醚萃取液。用无水氯化钙干
燥后用水浴加热蒸馏 ,回收乙醚后得红棕色具有浓
郁香气的挥发油。
1. 2　实验仪器及条件: HP-6890型气相色谱与 HP-
5973型质量选择器联用。色谱条件: HP-INNOWax
柱 ( 30 m× 0. 25 mm) ,镀膜厚度 0. 25μm,载气 He,
分流比 60∶ 1,柱前压 56. 7 k Pa,流量 1 mL /min,进
样口温度 250℃ ,接口温度 270℃ ,自动进样 ,进样
量 1μL。柱温起始温度 60℃ ,保持 3 min,以 6℃ /
min升至 180℃ ,保持 5 min,然后以 10℃ /min升
至 220℃ ,保持 1 min。
质谱条件: 离子源温度 270℃ ,电离方式 EI,电
子能量 70 eV,扫描质量范围 20～ 550。
2　结果与讨论
2. 1　赤果鱼木叶挥发油进行气相色谱 -质谱-计算机
联用分析 ,共得到 66个色谱峰 ,鉴定了 34个成分 ,用
归一化法确定了各成分的相对体积分数。结果见表 1。
表 1　赤果鱼木叶挥发油成分分析
编号 化合物 相对体积分数
(% )
1 甲苯 　　 0. 071
2 1-戊烯 -3-醇 1. 032
3 ( E )-2-己烯醛 0. 573
4 硫氰酸甲酯 0. 152
5 ( E )-2-戊烯 -1-醇 0. 476
6 ( Z ) -2-戊烯 -1-醇 1. 465
7 ( Z ) -3-己烯 -1-醇醋酸酯 1. 465
8 ( E )-3-己烯 -1-醇 8. 563
9 ( Z ) -3-己烯 -1-醇 7. 289
10 ( E )-2-己烯 -1-醇 9. 023
11 糠醛 0. 666
12 1、 2、 4、 5-四甲基苯 0. 348
13 苯甲醛 0. 599
14 3, 7-二甲基 -1, 6-辛二烯 -3-醇 5. 292
15 苯乙醛 0. 389
16 2-呋喃甲醇 0. 773
17 α,α, 4-三甲基 -3-环己烯 -1-甲醇 2. 136
18 石竹烯 4. 352
19 2-甲基萘 0. 546
20 苄基腈 1. 332
21 ( E )-3-己烯酸 2. 183
22 ( E )-2-己烯酸 1. 511
23 4-( 2, 6, 6-三甲基 -1-环己烯基 )-3-丁烯 -2-酮 2. 085
24 石竹烯环氧化物 1. 738
25 2-甲氧基 -3-( 2-丙烯基 )苯酚 0. 732
26 2-甲氧基 -4-乙烯苯酚 1. 773
27 2-甲基 -2-环戊烯 -1-酮 1. 345
28 n-十六 (烷 )酸 6. 999
29 丁子香酚 2. 289
30 2, 3-氢苯并呋喃 3. 486
31 5H-1-氮茚 2. 446
32 十六碳烯醛 2. 855
33 十二 (烷 )酸 1. 314
34 邻苯二甲酸二丁酯 3. 65
·690· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2002年第 33卷第 8期
收稿日期: 2001-06-11基金项目:海南省教育厅科研基金资助项目作者简介:宋小平 ,女 ,教授。主要从事天然产物及有机合成研究