全 文 ：( 96. 6)。 1HNM R( DM SO-d6 , TM S)δ: 1. 89( 1H, m ,
3-CHa ) , 1. 92 ( 3H, s, CH3 CO ) , 2. 08 ( 1H, m , 3-
CHb) , 2. 29 ( 2H, m , 4-CH2 ) , 4. 41( 1H, td, J = 5. 8
Hz, COCHNH) , 6. 2( br, O H) , 7. 29 ( 1H, d, J = 8
Hz, CON H)。 13 CNM R( DM SO-d, TM S ) δ: 22. 2
( CH3 ) , 26. 5( 3-CH2 ) , 29. 7( 4-CH2 ) , 51. 1( 2-CH) ,
169. 7, 173. 0, 174. 1( 3× CO)。上述信息经解析确定
化合物Ⅲ为 N -乙酰谷氨酸。
化合物Ⅳ : 白色针丝状结晶 , mp: 141℃～ 142
℃ , 5%的磷钼酸试剂显色为一蓝色斑点。UV、 IR数
据与 β -谷甾醇文献 [2, 5 ]记载的数据基本一致 , TLC
两种溶剂系统展开层析行为与 β -谷甾醇标准品的
Rf值一致 ,该化合物与 β -谷甾醇的混合熔点不下
降 ,确定化合物Ⅳ为 β-谷甾醇。
化合物Ⅴ :白色粉末状结晶 mp 54℃～ 55℃ ,
经解析和与标准图谱及相关文献 [6, 7 ]对照 , M S, IR
数据与棕榈酸基本一致 ,确定化合物Ⅴ为棕榈酸。
其中的琥珀酸、N -乙酰谷氨酸为从半夏药材中
首次分离得到。
References:
[1 ]　 Prism Standard Infrared Spectra [M ]. 11315.
[2 ]　 Information Center of Chin ese Herbal M edicine, State Phar-
maceutical Adminis t ration of China, Handbook of Act ive
Constituents in Phytomed icine (植物药有效成分手册 ) [M ].
Bei jing: People s M edical Publi shing House, 1986.
[3 ]　 Standard N MR Sp ectra [M ] . 4531.
[4 ]　 Yang D J, Liu H, Li X Z, et al . Ch emical cons ti tuents of Te-
t rastigma hem sleyanum Diels. et Gi lg [ J] . China J Chin
Mater Med (中国中药杂志 ) , 1998, 23( 7): 419-421.
[5 ]　 Zhou P, Liao S Z, Ch en H S, et al . Studies on th e ch emical
consti tuen ts of Chang ium smyrnioides H. Wolf f [ J] . Acad J
Second Mil Med Univ (第二军医大学学报 ) , 1993, 14 ( 6):
572.
[6 ]　 Prism Standard Infrared Spectra [M ]. 11336.
[7 ]　 Standard Inf rared Grat ing Spectra [M ]. 8007.
小叶丁香化学成分的研究 (Ⅱ )
吴鸣建 1, 2 ,张海艳 2 ,赵天增 2 ,尹卫平 3 ,付经国 4
( 1. 郑州大学 ,河南 郑州　 450002;　 2. 河南省生物技术开发中心 ,河南 郑州　 450002;　 3. 河南科技大学 ,河南 洛阳　
471039;　 4. 河南省化学研究所 ,河南 郑州　 450002)
　　前文报道从小叶丁香 Syringa pubescens Turcz
中首次分离得到的 3个裂环环烯醚萜苷类化合物和
一个芳醇类化合物 [1 ] ,本文报道从小叶丁香中首次
分离 鉴定 的两个 黄酮 苷类化 合物: 山 柰苷
( kaempferol-3, 7-α-L-dirhamnoside,Ⅰ )和山柰酚 -
3-β -D-葡萄糖 -7-α-L-鼠李糖苷 ( kaempferol-3-β -D-
g lucoside-7-α-L-rhamnoside,Ⅱ )。据文献报道 ,Ⅰ具
有抗炎作用、同化作用和平滑肌作用 [2 ]。
1　仪器和试剂
IR: PF-580B;
1
HNMR、 13 CNMR和 2DNMR:
Bruker AV 500;柱层析和薄层层析用硅胶均为青
岛海洋化工厂生产。
小叶丁香采自河南省嵩县。 植物标本由河南农
业大学王遂义教授和朱长山教授鉴定。采集的药材
阴干后 ,在避光处干燥保存。
2　提取和分离
取阴干的小叶丁香花 4. 3 kg ,粉碎 ,用 75%酒
精室温下冷浸 ,渗漉 ,减压浓缩后 ,加水溶解 ,滤掉水
不溶物。 滤液用乙酸乙酯和正丁醇分别萃取。正丁
醇部分蒸至糖浆状 ,得浸膏 375 g。取正丁醇浸膏 17
g拌样 ,在硅胶柱上用 CHCl3-CH3OH体系梯度洗
脱 ,得化合物Ⅰ 和Ⅱ 。
3　鉴定
化合物Ⅰ ,淡黄色固体粉末。 IR, 1HNM R,
13
CNM R数据与文献 [3, 4 ]中有关山奈苷的数据比较 ,
鉴定为山奈苷。
化合物Ⅱ : 淡黄色雪花状晶体。 1 HNMR数据
( 500 M Hz, DM SO-d6 , TM S)δH: 6. 45brs ( H-6) ,
6. 83brs( H-8) , 8. 08d( H-2′, 6′, J= 8. 7) , 6. 89d( H-
3′, 5′, J= 8. 7) , 5. 48d ( H-1″, J= 7. 2) , 3. 21m ( H-
2″) , 3. 35m ( H-3″) , 3. 09m ( H-4″) , 3. 35m ( H-5″) ,
3. 37m ( H-6″a ) , 3. 56dd ( H-6″b, J= 3. 4, 11. 3) ,
5. 55brs ( H-1 ) , 3. 85brs ( H-2 ) , 3. 64m ( H-3 ) ,
3. 31m ( H-4 ) , 3. 43m ( H-5 ) , 1. 12d ( H-6 , J=
6. 1)。 13CNMR和 DEPT数据 ( 125 MHz, DM SO-d6 ,
TM S)δC: 156. 7( C-2, C) , 133. 5( C-3, C) , 177. 6( C-
·594· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　第 34卷第 7期 2003年 7月
收稿日期: 2002-10-09作者简介:吴鸣建 ,女 ,博士研究生 ,副教授 ,主要研究方向:天然有机化学与药物化学。
Tel: ( 0371) 5725915　 E-mai l: w um j@ zzu. ed u. cn
4, C) , 160. 8( C-5, C) , 99. 3( C-6, CH) , 161. 6( C-7,
C) , 94. 4 ( C-8, CH) , 155. 9( C-9, C) , 105. 6 ( C-10,
C) ; 120. 7( C-1′, C) , 130. 9( C-2′, CH) , 115. 1( C-3′,
CH ) , 160. 0( C-4′, C) , 115. 1( C-5′, CH) , 130. 9( C-
6′, CH) ; 100. 8( C-1″, CH) , 74. 2 ( C-2″, CH) , 77. 4
( C-3″, CH) , 69. 7( C-4″, CH) , 76. 4( C-5″, CH) , 60. 8
( C-6″, CH2 ) ; 98. 4( C-1 , CH) , 70. 2 ( C-2 , CH) ,
70. 0 ( C-3 , CH) , 71. 6 ( C-4 , CH) , 69. 8 ( C-5 ,
CH) , 17. 8( C-6 , CH3 )。 以上数据与文献 [3 ]中的数
据比较 ,鉴定为 kaempferol-3-β -D-gluco side-7-α-L-
rhamnoside。
References:
[1 ]　 Wu M J, Zh ao T Z, Zh ang H Y, et al . Studies on th e chemi-
cal cons ti tuents of Syr inga pubescens (Ⅰ ) [ J] . Ch in Tradi t
Herb Drugs (中草药 ) , 2003, 34( 1): 7-9.
[2 ]　 Information Center of Chin ese Herbal M edicine, State Phar-
maceutical Administ ration of China. Active Const ituents in
Phytomedicine (植物药有效成分手册 ) [M ] . Bei jing:
People s Medical Publish ing House, 1986.
[3 ]　 Guo J S, Wang S Z, Li X, et al . Res earch on th e an tibacteri-
al ef fectiv e com ponen ts of Geranium sibiricum L. [ J] . Acta
Pharm Sin (药学学报 ) , 1987, 22( 1): 28-32.
[4 ]　 Si J Y, Ch em D H, Chang Q, et al . Isolation and s t ructu re
determinat ion of falvonol glycosides f rom the f resh f rui t s of
Sirait ia grosvenori [ J] . Acta Pharm S in (药学学报 ) , 1994,
29( 2): 158-160.
[5 ]　 Ozden S, Du rust N, Toki K, et al . Acylated kaem pferol g ly-
cosides f rom the f low ers of Delph inium formosum [ J ]. Phy -
tochemistry , 1998, 49( 1): 241-245.
蛇足石杉生物碱成分的研究 (Ⅵ )
袁珊琴 ,赵毅民
(军事医学科学院毒物药物研究所 ,北京　 100850)
　　蛇足石杉 Huperzia serratum ( Thunb. ) Trev.
为石杉科石杉属植物 ,自从该植物中分得一个强效
胆碱酯酶抑制剂福定碱即石杉碱甲 [ 1, 2]以来 ,为进一
步寻找生物活性成分 ,笔者又从中分得十几个生物
碱成分 [3～ 5 ]。国内外文献报道及初步药理实验表明 ,
具明显生理活性的化合物主要集中在类似 Selagine
骨架的结构类型中 [6 ]。 笔者在继续寻找新的生理活
性成分中 ,又分得 2个生物碱单体 (碱Ⅰ和Ⅱ ) ,经光
谱鉴定分别为马尾杉碱 M和异福定碱 ,这两个化合
物均为 Selagine型结构生物碱 ,并为首次从该植物
中分得。初步药理实验表明 ,碱Ⅱ也有较好的胆碱酯
酶抑制作用。
碱 Ⅰ : 分子式 C17 H20 N2O3 ,相对分子质量
300. 146 6。根据 1 HNMRδ: 7. 88, 6. 44(各 1H, d, J=
9. 5 Hz)提示 ,该分子中存在邻位双取代的α-吡啶酮
环结构 [1 ]。 13 CNMR显示有 10个 SP2碳 ,表明分子
中除α-吡啶酮环外 ,尚含 3个双键。结合从分子式
求得其不饱和度为 9,进而判定该分子为三环结构。
MS测得其分子离子及主要碎片离子有 300( M+ ,
39 ) , 285 ( 8) , 255 ( 11) , 229 ( 2) , 227 ( 100, C14 H15
H2O ) , 225 ( 19) , 213 ( 11)等 ,根据碎片离子 285,
255, 229及 227并综合以上光谱数据 ,推断其结构
与 Huperzine A相类似。 将两者的 1HNMR与
13
CNM R相对照 ,均含有相同的 α-吡啶酮及环内、环
外双键等信号 ,唯一的差别是碱Ⅰ 少一个 C10-CH3 ,
多一个羰基和乙氧基。将以上光谱数据与文献报道
的马尾杉碱 M相对照 ,两者 1NMR、 13 CNMR及 MS
数据完全一致 [7 ]。由此证实碱Ⅰ为马尾杉碱 M。
碱 Ⅱ : 分子式 C15 H18 N2O,相对分子质 量
242. 14。 IRνKBrmax cm- 1: 3 370, 1 670, 1 550, 1 650和
1
HNMRδ: 7. 79, 6. 39(各 1H, d, J= 9. 7 Hz)表明分
子中存在邻位双取代的α-吡啶酮环。 13CNMR显示
有 9个 SP2碳 ,表明分子中除α-吡啶酮环外 ,尚含 2
个双键 ,结合由分子式求得其不饱和度为 8,进而推
定该分子为三环结构。 MS测得其分子离子及主要
碎片离子有 242. 14( M+ , 79) , 227( 68) , 215( 6) , 199
( 100) , 187( 37) , 173( 50) , 161( 65)等 ,根据碎片离子
227, 199, 187并综合以上光谱数据 ,推断其结构与
huperzine A相类似 ,但两者 NMR有一明显差异 ,
在 huperzine A结构中 ,呈现 2个双键甲基信号 ,而
碱Ⅱ 只显示一个双键甲基 ( 16-CH3 )信号 (δ1. 51,
3H, s) ,没有 12位亚乙基 ( CH3-CH= )信号。根据 IR
νKBrmax cm- 1: 910以及 1HNM Rδ: 5. 22( 1H, q, J= 2, 17
Hz) ; 5. 15 ( 1H, q, J = 2, 10 Hz) ; 5. 63( 1H, dt, J=
10, 17 Hz) ,信号推定 ,碱Ⅱ的 12位上的侧链含有一
末端乙烯基 ( -CH= CH2 )。 以上光谱数据与文献报
·595·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　第 34卷第 7期 2003年 7月
收稿日期: 2002-09-13