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清香木姜子的化学成分研究



全 文 :·1142· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第8期2005年8月
源,由广州中医药大学中药学院中药资源教研室徐
鸿华教授提供并鉴定为桑科植物粗叶榕F.hitra
Vahl.的干燥根。
2提取分离
取五指毛桃药材3kg,粉碎后,置多功能提取
罐中,用8倍量乙醇提取两次,第1次4h,第2次2
h,合并提取液,减压浓缩回收乙醇得浸膏150g,在
浸膏中加少量水使悬浮,依次用石油醚、氯仿、醋酸
乙酯、正丁醇分别萃取,各部位萃取液分别减压浓缩
得到浸膏。其中得氯仿部位浸膏43g,醋酸乙酯部位
浸膏31g。合并氯仿、醋酸乙酯部位浸膏进行硅胶柱
色谱分离,以石油醚(60~90℃)一醋酸乙酯(20:
1~1:1)系统梯度洗脱,再经制备薄层色谱进行纯
化,得到4个化合物:补骨脂素(I)、佛手柑内酯
(Ⅱ)、B一谷甾醇(n1)、邻苯二甲酸二异丁酯(Ⅳ)。
3结构鉴定
化合物I:无色针状结晶(醋酸乙酯),具升华性
和蓝色荧光,能溶于氯仿、苯、丙酮、甲醇中,难溶于
水。分子式:C】】H603;nap159~161℃。UV、IR、
1H—NMR、13C—NMR光谱数据与文献报道化合物补
骨脂素一致[2],且薄层色谱与补骨脂素对照品的Rf
值相符。
化合物Ⅱ:白色针状结晶(醋酸乙酯),具升华性
和亮黄色荧光,异羟肟酸铁反应阳性,能溶于氯仿、
苯、丙酮、甲醇中,难溶于水。分子式:C,。H。O。;mp
185~187C。UVA脚Hnm:为222,269;1H—NMR
(CDCl3)d:8.15(1H,d,t,一9.7Hz,H一4),7.58(1H,
d,J一2.4Hz,H一21),7.12(1H,t,J一0.8Hz,H一8),
7.00(】H,dd,J一0.8,2.4Hz,H一31)。6.26(】H,d。
,=9.7Hz,H一3),4.25(3H,oCH3);”C—NMRd:
161.2(C一2),112.6(C一3),139.2(C一4),149.6(C一
5),112.7(C一6),158.4(C一7),93.9(C一8),152.7(C一
9),106.4(C—10),144.8(C一21),105.0(C一31),60.1
(OCH3);EI—MS(m/z):216(M+,100),201(4),188
(2),173(2),145(1)。以上光谱数据与文献报道化合
物佛手柑内酯相符[3]。
化合物Ⅲ:白色针状结晶(甲醇);分子式:
C29H500;nap123~124℃,Libermen—burcherd反应
呈绿色,硅胶薄层色谱Rf值与p谷甾醇相同,且用
10%硫酸乙醇显色加热后,在相同位置呈现相同颜
色斑点,在高效液相色谱仪中,该化合物的保留时间
与p谷甾醇对照品的保留时间也基本相同。光谱数
据与文献报道化合物}谷甾醇相符H]。
化合物Ⅳ:淡黄色油状液体,具升华性,能溶于
苯、氯仿、丙酮、醋酸乙酯、甲醇中,难溶于水。分子
式:C。。H。:0。。光谱数据与化合物邻苯二甲酸二异丁
酯相符[5]。
References{
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清香木姜子的化学成分研究
肖 勇1,周红娇2,羊晓东1,赵静峰1,黄荣1,李 良H
(1.云南大学药学院生物制药创新人才培养基地,云南昆明650091;2.昆明荣军医院,云南昆明650214)
清香木姜子LitseaeuosmaW.W.Smith系樟
科木姜子属植物,主要分布在热带及亚热带亚洲地
N_E1。,民间用于治疗寒腹痛、水肿及风湿关节痛。清
香木姜子的化学成分研究至今未见报道,为研究其
活性成分,本实验对采自云南西双版纳州的该种植
物进行了化学成分研究,从中分离鉴定了7个已知
化合物,其中包括1个阿朴吩生物碱,1个黄酮苷,1
个新木脂素和1个甾体。分别鉴定为laurolitsine
收稿日期:2004—12-21
基金项目:云南省教育厅科学研究基金资助项目(02Y018);云南大学自然科学基金资助项目(2003QOlOA)
作者简介:肖 勇(1974~),男,湖南邵阳人,硕士生,主要从事天然药物化学的研究工作。E—mail:yxaoyongl68332@sina.corn
*通讯作者李 良E—mail:lilian95758@sina.corn
万方数据
中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第8期2005年8月·1143·
(I)、astragalin(Ⅱ)、dihdrodehydrodiconiferyalco—
hol(Ⅲ)、5,6-epoxystigmastan一3一ol(Ⅳ)、ethyl2,4
dihydroxy一6一methyIbenzoate(V)、三十一烷酸甘油
酯(Ⅵ)、二十五醇(Ⅶ)。以上化合物均为首次从该种
植物分到。
l仪器和材料
NMR实验在BurkerDRX500MHz和Bruker
AV300MHz超导核磁共振仪上测定。质谱用Au—
tospec一3000仪测定。熔点用xRC一1显微熔点仪
测定,未校正。薄层及柱色谱硅胶均为青岛海洋化工
厂出品。样品采自云南西双版纳州,云南大学胡志皓
教授鉴定。
2提取和分离
清香木姜子枝叶粗粉8.0kg,用工业乙醇冷浸
4次,合并渗漉液减压回收乙醇,所得粗提物分别用
乙醚、醋酸乙酯及正丁醇萃取,得乙醚部分约76g,
醋酸乙酯部分约20g,正丁醇部分约88g,然后分别
用硅胶柱色谱反复纯化得化合物I~Ⅶ。
3结构鉴定
化合物I:黄色固体(MeOH),C。8H。。NO。,mp
113~115℃;EI—MSm/z(%):313(M+,58),312
(40),298(50),296(33),282(38),238(12);
1H—NMR(500MHz,CsD5N)艿:6.92(1H,s,H一3),
2.14~3.34(6H,rn,H一4,5,7),3.80(1H,dd,J一
3.5,3.0Hz,H一6a),7.05(1H,s,H一8),6.98(1H,s,
H一11),3.83(3H,s,OCH3—10),3.69(3H,s,OCH3—
1);13C—NMR(125MHz,C D5N)艿:142.7(s,C一1),
150.3(s,C一2),119.1(d,C一3),130.6(s,C一3a),28.8
(t,C一4),42.9(t,C一5),54.7(d,C一6a),38.4(t,C一
7),130.7(s,C一7a),116.7(d,C一8),145.3(s,C一9),
149.5(s,C一10),112.2(d,C一11),121.2(s,C一1la),
125.5(s,C一1a),129.0(s,C—lb),61.4(q,OCH3—1),
56.2(q,OCH3—10)。以上光谱数据与laurolitsine[2]
基本一致,故确定该化合物为laurolitsine。
化合物Ⅱ:黄色针晶(MeOH),C2,H。。O⋯mp
172~174‘C;FAB—MS(m/z):417EM一1]一(100);
1H—NMR(300MHz,DMSO—d。)艿:12.62(s,OH一5),
6.22(1H,d,J一2.0Hz,H一6),6.44(1H,d,J一2.0
Hz,H一8),8.05(1H,d,J一8.9Hz,H一2’),6.90(1H,
d,J一8.9Hz,H~37),6.90(1H,d,J一8.9Hz,H一
57),8.05(1H,d,J一8.9Hz,H一6’),5.47(1H,d,
L厂一7.3Hz,H一1”),4.02~4.41(6H,rn,H一2”,3”,4”,
5”,6”);13C—NMR(75Hz,DMSO—d6)艿:156.3(s,
C一2),133.2(s,C一3),177.5(s,C~4),161.2(s,C一5),
98.7(d,C一6),164.1(s,C一7),93.7(d,C一8),156.3
s,C一9),104.0(s,C一10),120.9(s,C一17),130.9(s,
C一27,6’),115.1(s,C一37 5’),159.9(s,C一47),100.9
(d,C一1”),74.2(d,C一2”),76.5(d,C一3”),69.9(d,C一
4”),77.5(d,C:5”),60.9(t,C一6”)。以上光谱数据与
astragalinE33一致,故确定化合物为astragalin。
化合物Ⅲ:无色油状液体,C。。H。。O。;EI—MSm/
2(%):360(M十,88),342(100),310(40),267(26),
137(10);1H—NMR(500MHz,CD。OD)毋:6.97(1H,
d,J一1.7Hz,H一2),6.79(1H,s,H一5),6.83(1H,d,
J一1.8Hz,H一6),5.52(1H,d,J一6.4Hz,H一7),
3.48(1H,m,H一8),3.84(1H,d,J一4.0Hz,H一9),
3.79(1H,d,J一7.0Hz,H一9),6.75(1H,s,H一2’),
6.75(1H,s,H~6’),2.65(2H,t,H一77),1.84(2H,dt,
J一1.9Hz,H~8’),3.59(2H,t,H一9’),3.87(3H,s,
OCH3—3’),3.84(3H,s,OCH3-3);13C—NMR(125
MHz,CD。OD)艿:133.5(s,C一1),109.2(d,C一2),
147.7(s,C一3),146.2(s,C一4),114.8(d,C一5),118.3
(d,C一6),87.6(d,C一7),54.1(d,C一8),63.6(t,C一9),
135.5(s,C一17), 12.8(d,C一2’),143.9(s,C一37),
146.1(,C一4’),128.5(s,C一57),116.6(d,C一67),31.5
(t,C~7’),34.4(t,C一8’),60.9(t,C一97),55.4(q,
OCH。一3’),55.o(q,OCH3-3)。以上光谱数据与dihy—
drodehydrodiconiferyalcohol[4]完全一致,故确定该
化合物为dihydrodehydrodiconiferyalcohol。
化合物Ⅳ:白色固体,C。。H。。O。,EI—MS脚屈
(%):430(M+,50),412(55),398(25),290(15),
247(45),229(60)。1H~NMR(500MHz,C5D5N)艿:
2.18(1H,In,H—la),1.56(1H,m,H—lb),2.26(1H,
m,H一2a),2.06(1H,1TI,H一2b),4.88(1H,m,H一3),
2.96(1H,dd,J一12.7,3.6Hz H一4a),2.32(1H,
dd,J一11.4,3.6Hz,H一4b),4.18(1H,m,H一6),
2.23(1H,m,H一7a),1.93(1H,rfl,H一7b),2.12(1H,
rn,H一8),1.95(1H,rn,H一9),1.59(2H,rn,H一11),
2.03(1H,rn,H一12a),1.22(1H,1TI,H一12b),1.13
(1 ,m,H一14),1.66(1H,In,H一15a),1.09(1H,ill,
H 15b),1.81(2H,rn,H一16),1.11(1H,in,H一17),
.63(3H,s,H一18),0.73(3H,s,H一19),1.36(1H,
m,H一20),0.97(3H,d,J一4.7Hz,H一21),1.38
(1H,m,H一22a),1.03(1H,m,H一22b),1.25(2H,m,
H一23) 0.95(1H,rn,H一24),1.68(1H,m,H一25),
O.85(3H,d,J一5.5Hz,H一26),0.88(3H,d,J一6.0
万方数据
·1144· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第8期2005年8月
Hz,H一27),1.29(2H,m,H一28),0.89(3H,t,J一5.5
Hz,H一29);”C—NMR(125MHz,CsDsN)艿:33.4(t,
C一1),32.6(t,C一2),67.6(d,C一3),42.9(t,C一4),
76.0(s,C一5),76.3(d,C一6),35.8(t,C一7),31.3(d,
C一8),46.0(d,C一9),39.2(s,C一10),21.8(t,C一11),
40.7(t,C一12),43.1(s,C一13),56.7(d,C一14),24.7
(t,C一15),28.7(t,C一16),56.7(d,C一17),17.3(q,C一
18),12.4(q,C一19),36.6(d,C一20),19.1(q,C一21),
34.3(t,C一22),23.3(t,C一23),46.1(d,C一24),29.5
(d,C一25),19.3(q,C一26),20.0(q,C一27),30.O(t,C一
28),12.2(q,C一29)。以上光谱数据与5,6一
epoxystigmastan一3-ol[5]一致,故确定该化合物为
5,6-epoxystigmastan一3一ol。
化合物V:白色针晶(MeoH),C,。H。20。,mp
196~197‘C;1H—NMR(300MHz,CDCl3)艿:1.41
(3H,t),4.38(2H,q),2.50(3H,s),6.28(1H,d,J一
2.5Hz,芳香质子),6.22(1H,d,t,一1.9Hz,芳香质
子)。以上光谱数据与ethyl2,4-dihydroxy一6一
methylbenzoate[63一致,故确定该化合物为ethyl2,
4-dihydroxy一6一methylbenzoate。
化合物Ⅵ:白色粉末,与三十一烷酸甘油酯标准
品进行TLC对照 在多种溶剂系统中Rf值一致,故
确定该化合物为三十一烷酸甘油酯。
化合物vl:白色粉末,GC/MS确定为二十五醇。
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土党参化学成分研究
张占军1”,杨小生H,朱文适2,郝小江1
(1.贵州省、中国科学院天然产物化学重点实验室,贵州贵阳550002;2.贵州大学生化营养研究所,贵州贵阳550025)
土党参CampanumoeajavanicaB1.又名奶参、
土羊乳、白洋参、对月参、土参、野党参、柴党参、浮萍
参、孩儿葛、川人参,是桔梗科金钱豹属植物,生于山
坡草地、灌丛中。分布于贵州松桃、遵义、毕节、兴义、
织金等地苗乡。此外,我国南部和西南部也有分布。
民间以根人药,有补气、止血、通乳的作用,用于虚劳
内伤、肺虚咳嗽、脾虚泄泻、乳汁不多、小儿遗尿等
症,为贵州苗族习用药材[1]。本实验从土党参的根茎
中分离出6个化合物,根据理化常数和波谱数据分
析,分别鉴定为:党参苷I(tangshenosideI,I)、
丁香苷(syringin,Ⅱ)、5-羟基一47,6,7-三甲氧基黄酮
(5一hydroxy一47,6,7-Trimethoxyflavone,Ⅲ)、5-羟
基一47,7一二甲氧基黄酮(5-Hydroxy一47,7一
dimethoxyflavone,Ⅳ)、蒲公英赛醇乙酸酯(taraxe—
rolacetateV)、无羁萜酮(friedelin,VI)。
1仪器和试剂
熔点用XT一4显微熔点仪测定;红外光谱用德
国VECTOR22型傅里叶变换红外光谱仪测定(KBr
压片),核磁共振波谱仪;美国瓦里安公司INOVA
400MHz超导核磁共振波谱仪,质谱仪:美国惠普公
司GC—MS5973型气相色谱一质谱联用仪;凝胶为
葡聚糖凝胶SephadexLH一20,薄层色谱硅胶、柱色
谱硅胶(200~300目)均为青岛海洋化工集团公司
生产,大孑L吸附树脂为D一101型。土党参药材购自
贵州遵义,经贵阳中医学院陈德媛教授鉴定为桔梗
科金钱豹属植物土党参c.javanicaB1.的根。
2提取与分离
土党参3.5kg粉碎,95%乙醇加热回流2次,
提取液滤过,浓缩至干,加水溶解,用醋酸乙酯萃取,
回收溶剂。其中水部分264.57g,醋酸乙酯部分
91.77g。水部分经大孔吸附树脂吸附,以水、20%乙
醇、40%乙醇、75%乙醇、98%乙醇依次洗脱。从
收稿日期:2004—11-08
基金项目:贵州省优秀科技人才培养项目[黔科合人字(2002)0205号];中医药留学回国人员科技活动择优资助项目(2003—21)
作者简介:张占军(1977一),男,硕士研究生,研究方向为天然药物化学。E—mail:moutaidc@163.corn
*通讯作者杨小生Tel:(0851)3805459E—mail:yang—xiaoshong@yahoo.corn
万方数据
清香木姜子的化学成分研究
作者: 肖勇, 周红娇, 羊晓东, 赵静峰, 黄荣, 李良
作者单位: 肖勇,羊晓东,赵静峰,黄荣,李良(云南大学药学院,生物制药创新人才培养基地,云南,昆明
,650091), 周红娇(昆明荣军医院,云南,昆明,650214)
刊名: 中草药
英文刊名: CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年,卷(期): 2005,36(8)
被引用次数: 3次

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4. 初庆刚.胡正海 木姜子油细胞发育的超微结构研究[期刊论文]-植物学报2001,43(4)
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究[期刊论文]-文山师范高等专科学校学报2008,21(3)
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2005,22(2)
7. 李贵军.赵静峰.羊晓东.李良.LI Gui-jun.ZHAO Jing-feng.YANG Xiao-dong.LI Liang 大萼木姜子挥发油化学
成分研究[期刊论文]-云南化工2008,35(5)
8. 朱峰.彭毓敏.陈光英.林永成 南海海洋真菌2492号中的甾体成分[期刊论文]-佛山科学技术学院学报(自然科学
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9. 赵红艳.张淑颖.张玲.杨美林.秦小萍.ZHAO Hong-yan.ZHANG Shu-ying.ZHANG Ling.Yang Mei-lin.Qin Xiao-
ping 木姜子乙醇提取物抑菌活性研究[期刊论文]-山地农业生物学报2008,27(6)
10. 武子敬.杨小生.朱海燕.Wu Zijing.Yang Xiaosheng.Zhu Haiyan 滇木姜子化学成分初步研究[期刊论文]-贵州
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然科学版) 2011(2)
3.宁娜 木姜子属植物的研究现状[期刊论文]-凯里学院学报 2012(6)


本文链接:http://d.wanfangdata.com.cn/Periodical_zcy200508010.aspx