全 文 : 化合物Ⅲ:黄色粉末(乙醇) ,盐酸-镁粉反应红
紫色, M olish反应阴性,紫外灯下可见黄绿色荧光,
表明化合物Ⅲ为黄酮醇类化合物。13CNMR谱数据
见表 1。与文献对照[ 5] ,与槲皮素基本一致, 与槲皮
素对照品共薄层, 呈现一个斑点。故鉴定化合物Ⅲ为
槲皮素( quercet in)。
4 讨论
红花为一常用活血化瘀药, 多年的研究表明,红
花中含大量黄酮类物质,而黄酮醇为一类重要的成
分[ 2]。本文以醇提取、氯仿萃取、柱层析方法分离了
红花 3 种黄酮醇成分, 经理化、光谱分析鉴定了结
构。其中杨梅素为从红花中首次分得的新成分。红
花提取物具多方面的心血管药理活性,我室发现红
花水提取物及乙醇提取物均具血小板激活因子受体
拮抗剂作用, 乙醇提取物, 杨梅素、山奈酚及槲皮素
均具的抗血小板激活因子作用 [ 3]。我们进一步的研
究结果表明, 上述 3 种黄酮醇均可竞争性地抑制
3
HPAF 与血小板膜受体的特异性结合,提示它们可
能均为新的血小板激活因子受体拮抗剂(结果尚待
发表)。血小板激活因子为一重要的炎症介质,为一
强大的血小板聚集诱发剂, 在多种血液循环障碍的
病理生理过程中如组织缺血、再灌注、血栓形成、白
细胞激活等损伤中, 起了重要的介导作用,抑制血小
板激活因子损伤可能为红花活血化瘀的重要机制,
而杨梅素则为此作用的有效成分之一。
References:
[ 1] Xu S X. Study on th e ant iinf lammation components of Car-
thamus t inctorious ( 1 s t report ) [ J ] . B ull Chin Med (中药通
报) , 1984, 9( 1) : 31-32.
[ 2] Hang L J, Tang Y X. Study on the chemical com ponents of
Car tharm us tinctorious [ J] . Mod App l P harm (现代应用药
学) , 1995, 12( 2) : 19-21.
[ 3] C hen W M , Jin M , Wu W , et al . T he antagonist ic effect s of
f lavones of Carthamus t inctorious against platelet act ivat ion
in duced by platelet activat ing factor [ J] . A cta Phar m S in (药
学学报) , 2001, 36( 12) : 881-885.
普通鹿蹄草化学成分的研究
王军宪1 ,张 莉1,吕修梅1,陈 华2
( 1. 西安交通大学药学院, 陕西 西安 710061; 2. 陕西省飞机制造公司第一职工医院, 陕西 汉中 723215)
普通鹿蹄草为鹿蹄草科鹿蹄草属 Py rola Linn.
植物, 为多年生常绿草本。该属植物共 30 余种,我国
产 27 种,广泛分布于全国各省区。《中华人民共和国
药典》收载中药鹿衔草为鹿蹄草科植物鹿蹄草 P.
cal liantha H. Andres 或普通鹿蹄草 P. decorata
H. Andr es 的干燥全草, 其性温、味甘苦, 具补虚益
肾, 驱风除湿,活血调经功效, 中医用于治疗虚弱咳
嗽, 劳伤吐血, 风湿痹痛, 腰膝无力, 月经过多,外伤出
血[ 1, 2]。该属植物化学成分研究国外较多, 而国内仅限
于对鹿蹄草研究, 对普通鹿蹄草的研究甚少,因此为
了系统研究普通鹿蹄草的化学成分, 我们对其化学成
分进行了系统分离。本文报道其中 6 个化合物的分
离、鉴定,所有成分均为首次从普通鹿蹄草中得到。
1 仪器和材料
MP-J3 型显微熔点测定仪(温度计未校正) ;
Perkin-Elmer 983G 型红外光谱仪( KBr 压片) ;岛津
UV -260 分光光度计; Bruker AM-400 及 Bruker
AC-200 型核磁共振仪; LMR BSCAN ( EXP ) U-
PLR 型及M-80A型质谱仪;常压柱层析硅胶( 200~
300 目)及薄层层析硅胶( 10~40 m)均为青岛海洋
化工厂出口; Sephadex LH-20 为上海化学试剂采购
供应站试剂厂出口; 药材采自陕西洋县华阳, 由西安
交通大学药学院生药教研室徐文友教授鉴定。
2 提取与分离
普通鹿蹄草的新鲜全草 2. 5 kg ,用 80%乙醇高
速粉碎提取 3 次,每次 40 s,合并提取液,减压回收
乙醇浓缩至2 000 mL。浓缩液依次用氯仿、乙酸乙
酯、正丁醇萃取并减压蒸干。将得到的乙酸乙酯部分
30 g 上聚酰胺柱层析(乙醇-水梯度洗脱) ,得到化合
物Ⅰ( 105 mg ) , Ⅱ( 200 mg ) , Ⅲ( 100 mg ) , Ⅳ ( 200
mg)。氯仿部分( 30 g )经硅胶柱层析(氯仿-甲醇梯度
洗脱)得到化合物Ⅵ( 100 mg )。水-乙酸乙酯不溶部
分( 19 g )经聚酰胺柱层析(乙醇-水梯度洗脱)得化
合物Ⅱ( 2 500 mg ) ,Ⅲ( 700 mg) , Ⅴ( 100 mg)。
·307·中草药 Chinese T raditional and Herbal D rug s 第 34 卷第 4 期 2003年 4月
收稿日期: 2002-07-21基金项目:陕西省卫生厅基金资助( 97098)作者简介:王军宪( 1953- ) ,男,教授,生药学硕士导师,《西北药学杂志》编委,主要研究天然药物中的化学成分和有效成分。
T el: ( 029) 5275137 E-mail: w angjix@ xj tu . edu. cn
3 鉴定
化合物Ⅰ: 无色针晶, mp 183 ℃~185 ℃, 分子
式为C13H 18O 7。MS(m/ z ) : 286( M ) + , 287( M + 1) +。
IR KBrmax cm- 1 : 3 338 ( OH ) , 2 916, 2 864, 1 508,
1 214。UV M eOHmax nm : 224, 284。1HNMR( CD 3OD) :
6. 87( 1H , d, J = 2. 8 Hz, H-2) , 6. 78( 1H , dd, J= 2. 8
Hz, H-6) , 6. 63( 1H, d, J = 8. 5 Hz, H-5) , 4. 71( 1H,
d, J = 7 Hz, H-1′) , 3. 91~3. 29 ( 6H , m, 糖上的质
子) , 2. 15 ( 3H, s, C3-CH3 )。13 CNMR ( CD3OD) :
152. 19 ( C-1) , 120. 92( C-2) , 126. 44( C-3) , 151. 83
( C-4) , 115. 93 ( C-5 ) , 116. 33 ( C-6) , 16. 38 ( C3-
CH3 ) , 103. 64 ( C-1′) , 74. 98 ( C-2′) , 77. 98 ( C-3′) ,
71. 45( C-4′) , 77. 98( C-5′) , 62. 58( C-6′)。以上数据
与文献报道的高熊果酚苷数据一致[ 3]。
化合物Ⅱ: 白色针晶, mp 170 ℃~172 ℃, 溶于
甲醇、乙醇, FeCl3 显蓝色, 证明其为一酚苷化合物。
MS(m/ z ) : 438( M)
+ , 276(苷元) + , 277(苷元+ 1) +。
UV M eOHmax nm: 286。IR KBrmax cm - 1: 3 330, 2 930, 1 505,
1 470, 1 415, 1 200, 1 075, 1 015, 865。 1HNMR
( CD3COCD3 ) : 6. 87( 1H, s, H-3) , 6. 50 ( 1H , s, H-
6) , 5. 28( 1H, qt , J= 7. 0 Hz, H-2′) , 5. 11( 1H, t , J=
7. 0 Hz, H-6′) , 1. 95~2. 20( 4H, m , H2-4′, H2-5′) ,
3. 92( 2H, s, H-8′) , 3. 75( 2H , d, H-6″) , 3. 23~3. 51
( 6H , m , H-2″, 3″, 4″, 5″, H2-1′) , 1. 67( 6H, d, 3′, 7′-
M e) , 1. 98( 2H, s, 5-M e)。13CNMR( CD3COCD3 ) :
147. 8 ( C-1) , 128. 8 ( C-2) , 114. 9 ( C-3) , 150. 1 ( C-
4) , 121. 4( C-5) , 116. 9( C-6) , 27. 2( C-1′) , 125. 5( C-
2′) , 135. 4 ( C-3′) , 39. 8 ( C-4′) , 25. 7( C-5′) , 123. 0
( C-6′) , 124. 7( C-7′) , 59. 4( C-8′) , 15. 9( 6′, 5-M e) ,
21. 2( 7′-Me)。以上数据与文献报道的鹿蹄草苷数
据一致[ 4]。
化合物Ⅲ:黄色针晶, mp 233 ℃~235 ℃,溶于
甲醇、乙醇。分子式为 C21H20O 12。盐酸-镁粉反应呈
红色, Mo lish 反应呈阳性, 证明其为一黄酮苷化合
物。UV, IR, 1HNMR, 13CNMR 数据与文献报道的
金丝桃苷数据一致[ 3]。
化合物Ⅳ:黄色针晶, mp 210 ℃~212 ℃,溶于
甲醇、乙醇。分子式为 C20H18O 11。盐酸-镁粉反应呈
红色, Mo lish 反应呈阳性, 证明其为一黄酮类化合
物。UV, IR, 1HNMR, 13CNMR 数据与文献报道的
槲皮素-3-O-呋喃阿拉伯糖苷数据一致 [ 5]。
化合物Ⅴ:黄色针晶, mp 184 ℃~186 ℃,溶于
甲醇、乙醇。分子式为 C28H24O 16。盐酸-镁粉反应呈
红色, Mo lish 反应呈阳性, 证明其为一黄酮苷类化
合物。UV, IR, 1HNMR, 13CNMR数据与文献报道
的 2″-O-没食子酰基金丝桃苷数据一致 [ 3]。
化合物Ⅵ: 白色针晶, mp > 300 ℃, L-B 反应由
砖红色变为蓝绿色, 其 IR、MS 与文献报道的 -谷甾
醇苷数据一致[ 6]。
References:
[ 1] Ch P (中国药典) [ S] . 2000 ed. Vol Ⅰ.
[ 2] J iangsu New Med ical College. Dict ionary of Chinese Mater ia
Medica (中药大辞典) [ M ] . Shangh ai: Shanghai S cience and
T echnology Publ isher, 1997.
[ 3] Wang J X, Chen X M, Li H, et al. Studies on the chem ical
const ituents of Py rola cal liantha H. Andres [ J ] . N at P rod
R es Dev (天然产物研究与开发) , 1991, 3( 9) : 1-6.
[ 4] Inou e H, In oue K. St ructure of ren ifolin and reconf irmat ion
of the s tr ucture of pirolat in [ J] . P hy tochemistry, 1985, 24
( 8) : 1857-1859.
[ 5] Gong Y H. 13CNM R Chemical S hif t of N atur al Org anic
Comp ound s ( 天然有机化合物的 13C 核磁共振化学位移)
[ M ] . Kunm ing: Yunnan Science and T ech nology Pub lish ing
Hou se, 1986.
[ 6] Wang J X, Wang X L, Sh i J , et al . S tu dies of the chem ical
const ituents of Pyr ola atr op urp urea (Ⅰ ) [ J] . Chin Tr adi t
H erb Durg s (中草药) , 2001, 32 ( Suppl ) : 31-32.
乌药挥发油化学成分的 GC-MS分析
杜志谦,夏华玲, 江海肖,张彬锋* ,孟 菲
(河南省洛阳正骨研究所正骨医院,河南 洛阳 471002)
乌药为樟科植物乌药 Lindera aggregata
( Sims) Ko sterm. 的块根, 具有行气止痛、温肾散寒
作用,是临床常用中药之一。乌药中挥发油是乌药所
含的有效成分, 内服能产生兴奋大脑皮质、促进呼
吸、兴奋心肌、加速血液循环、升高血压及发汗作用,
外涂能使局部血管扩张、血液循环加速、缓和肌肉痉
·308· 中草药 Chinese T raditional and Herbal D rug s 第 34 卷第 4 期 2003年 4月
收稿日期: 2002-07-02作者简介:杜志谦( 1966- ) ,男,河南省鄢陵县人,副研究员,主要从事中药新药研究开发工作,获科研成果 3 项,发表论文 10余篇。
* 为河南中医学院中药系 1998届实习生