全 文 ：· 10 9 8 · 中草药 C h i n e s e T r a d i t io n a l a n d H e r b a l D r u g s 第 3 5 卷第 1 0 期 2 0 0 4 年 1 0 月
表 1 黄梅木果实的挥发油成分
T a b l e 1 E s s e n t i a l 0 115 o f L
. o b t u s il o b a f r u i t s
序号 化合物名称
了一松油烯
茨烯
件旅烯
1一甲基 一 4一异丙基 一苯
l 一柠檬烯
3 , 7 一二 甲基一 1 , 3 , 6 一三十八烷烯
芳樟醇
a一小茵香醇
樟脑
1 一甲氧基一 2一丁烯
1 . 7 . 7一三甲基 一双环 ( 2 , 2 , 1 ) 一庚烷 一2 一醇
龙脑
4 一甲基一 l 一 ( 1一甲乙基 一 3 一环己烯 一 1一醇 )
a 一松油醇
内一乙 酸龙脑酷
2 , 4 一十六二烯酸
新松烯 A
2 , 7 一二甲基 一 3 , 6 一二次甲基一 1 , 7一辛二烯
a 一蛇麻烯
7 一芹子烯
归一芹子烯
l , 2 , 3 , 4 , 4 a , 5 , 6 , s a
一八氢化蔡
杜松烯
月一愈创木烯
芹子烷 一 3 , 7 一二烯
4一 乙基 一4 一甲基 一 2 一环己烯 一 1一酮
1 , 3 , 3a , 6a 一四经基 一 1 一环氧一 4 一丙烯
5 , 9一二烯 一 1 , 5 , 8 一四 甲基一环十一烷
7一甲基一 3 , 4 一辛二烯
5一甲基 一 3 一辛炔
1一亚 乙基 一八氢子一 7 a 一甲基一 1 4一苟
日一马榄烯
归一按叶油醇
体积分
数/ 肠
0 . 5 9 1
0 . 2 1 6
1 0 7 98
0 4 3 2
1 9
.
5 1 1
0 . 3 1 6
0 . 8 9 5
0
.
3 7 6
0 1 63
0 . 9 62
1
.
9 63
0 . 1 32
1
.
1 30
0
.
68 4
1 2 . 2 16
2 . 3 76
1 . 1 36
2
. 3 33
6 . 0 2 3
1 . 2 0 6
1 92 1
0 . 63 2
0 . 65 5
0 16 7
0 . 95 0
0
.
93 9
0 . 14 1
0 . 8 7 4
1
.
3 13
0 . 67 2
0 . 2 3 4
1 . 3 2 3
0
.
8 9 6
对韩国产黄梅木果实 的挥发油成分进行 G C -
M S 分析 , 鉴定 了其中的 3 个成分 , 占挥发油总量
的 7 0 % 以上 , 主要成分为具有胆石溶解作用 的 l 一柠
檬 烯 ( 19 · s n % ) 、樟科特殊气 味的 内一乙酸龙脑醋
( 1 2
.
2 1 6 % )
、松香成分 件旅烯 ( 10 . 7 9 8 % ) 和其他香
料 成 分 等 单 菇 类 以 及 倍 半 枯 类 a 一蛇 麻 烯
( 6
·
0 2 3 % )
、
p
一芹 子 烯 ( 1 . 9 2 1 % ) 、 各马 榄 烯
( 1
.
3 2 3% )
、 y 一芹 子 烯 ( 1 . 2 0 6 % ) 、 日一按 叶 油 醇
(0
·
8 96 % )等 ,且首次从樟科植物中得到白蚁追踪信
息素二菇成分—新松烯 A 。 通过和中国产的该植物挥发油成分 比较 , 在成分上有较大差别 。 表明气
候 、土壤等 自然环境 因素对植物的成分 的形成有较
大影响 , 因而在药用资源的使用上更应该考虑产地
因素 。 本研究对于 W F H H 的药用植物标准化 、汉药
材的 G A P 规范化和 日益扩大的芳香疗法在资源综
合利用方面有重要意义 。
R e f e r e n e e s :
〔l 〕 Y 。。k C S . C 口 10 。二d 了11“ s t ra t 勿ns of Cr “ d ‘ 刀7侧岁 in A sla
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1 9 9 8 -
1口自,J月任尸O内h月了汀0, IQ山连内3h1n“nl上乙。八比a门IC乃Q1q乙a
1,110臼q白Q乃乙今,曰O9口八舀Ja
三叉苦化学成分研究 ( I )
刁远明 , 高幼衡 ‘ , 彭新生
(广州中医药大学中药学院 , 广 东 广州 5 1 0 4 0 5)
三叉苦 E v o d i a leP t a ( S p r e n g . ) M e r r . 是芸香
科吴茱英属植物 , 分布在我国南部各地 ,是岭南常用
中草药 , 始载于《岭南采药录》。 性味苦 、寒 , 具有清
热 、解毒 、祛风 、除湿的功效 , 主治咽喉肿痛 、疟疾 、黄
疽型肝炎 、风湿骨痛 、湿疹 、皮炎和疮疡等 [l] 。 国内外
对该植物的化学成分 已有部分研究〔2 一 5〕, 但对其生
物碱部分的研究较少 , 仅有泰 国化学家从中分离并
鉴定了 3 个生物碱川 。 为进一步寻找该植物的有效
成分 , 本实验对该植物 95 % 乙 醇提取物的酸水提取
部分的化学成分进行研究 , 从中分离鉴定 了 3 个吠
喃唆琳类生物碱 : 吴茱英春 ( e v ol it ri n e , I ) 、香草木
宁 ( k o k u s a g i n i n e , 亚 ) 、 白鲜碱 ( d i e t a m n i n e , 班 ) 。 化
收稿 日期 : 2 0 0 4 一 0 4一 2 6
作者简介 : 刁远明 ( 19 8 。一 ) , 女
* 通讯作者 T el
, 广州中医药大学在读硕士研究生 , 研究方向为中药及天然药物化学 。
( 0 2 0 ) 3 65 8 5 5 4 3 E 一m a i l ; g a o y o u h e n g @ 1 6 3
. n e t
中草药 C h i n e s e T r a d it io n a l a n d H e r b a l D r u g s 第 3 5 卷第 1 0 期 2 0 0 4 年 1 0 月 一 10 9 9 .
合物 工一 l 均为首次从该植物 中分得 。
1 仪器与材料
显 微 熔 点 测 定 仪 ( 温 度 计 未 校 正 ) ; IN O -
V A 5 0 N B 型核磁共振仪 , T M S 为内标 , CD C1 3 为溶
剂 ; H P 一 5 9 7 3 型质谱仪 ; U V 一 2 5 01 P C 光谱仪 ; E -
Q V xN O X T M 5 5 一A 5 9 o / 3F 型红外光谱仪 。 薄层色
谱和柱色谱用硅胶均为青岛海洋化工厂产品 。 显色
剂为改 良碘化秘钾试液 。 三叉苦药材采 自广东省中
山市 , 由本校中药鉴定教研室李薇教授鉴定 。
2 提取与分离
三叉苦干燥茎粗粉 5 k g , 95 %乙醇加热 回流提
取两次 。 回收乙醇得粗浸膏 , 用 5 %H CI 捏溶提取 ,
得 5 30 o m L 酸水提取液 。 所得酸水提取液用浓氨水
调至 p H 一 9 , 氯仿萃取 , 回收氯仿 , 得残 留物 (约 10
g ) , 将其上装有 3 0 9 硅胶色谱柱 ,二氯 甲烷洗脱得
1 3 1 个流份 , 经 T L C 合并相 同组份 , 其 中第 16 一 20
流份合并后经制备性薄层 2 次分离 , 展开剂为正己
烷 一丙酮 (2 : l) 和正己烷一丙酮 (4 : 1 ) , 得化合物 l
( 17
.
6 m g ) ;第 2 一 31 流份合并后用 乙醚重结 晶 ,
得化合物 I ( 96 m g ) ;第 5 ~ 75 流份合并后经醋酸
乙醋重结晶 , 得化合物 E (2 8 m g ) 。
3 结构鉴定
化合物 I 为浅黄色长针晶 。 碘化秘钾反应呈阳
性 , E l 一M S (〔M 丁干 , m / 2 2 2 9 ) , 结 合 ‘H 一N M R 、
, “C
一N M R 谱确定其分子组成为C 1 3H , IO 3N , U V 谱在
2 4 9
、 3 1 0 、 3 2 1 、 3 3 4 n m 处有吸收 , 显示具有吠喃喳琳
母核结构川 。 ‘H 一N MR 谱显示有 A BX 系统的 3 个质
子的吸收 , 古8 . 1 4 ( I H , d , J = 9 H z ) , a 7 . 0 8 ( I H , d d ,
J = 2
.
5 , 9 H z ) , 己7 . 3 2 ( I H , d , J 一 2 . 5 H z )分别归属
为 H 一 5 , H 一 6 , H 一 8 。 6 7 . 4 2 ( 3 H , s )和 a 3 . 9 4 ( 3H , s )表
明 C 一 4 和 C 一 7 与 甲氧基相 连 。 己7 . 0 3 ( I H , d , J = 3
H z ) 和 占7 . 5 6 ( I H , d , J 一 3 H z )分别归 属为 H 一 3 和
H
一 2 , 从而可推断该化合物结构 为 4 , 7 一二甲氧基 吠
喃喳琳生物碱 , 其 ‘H 一‘H 一C O S Y 、 H MQ C 、 H M BC 进
一步证实了该结构 , 上述数据与文献闭报道的化合
物 e v o l it r i n e 数据一致 。
化合物 l 为浅棕黄色针晶 。 碘化秘钾反应呈阳
性 , E l 一M S 任M 〕+ , m / 2 2 5 9 ) , 结 合 ‘H 一N M R 、
‘3C
一
N M R 谱研究 其分 子组成 为 C 1 4H : 3 O 4N , U V 谱
2 4 7 、 3 0 8 、 3 2 2 、 3 3 6 n m 处有吸收 , 显示具有吠喃喳琳
母核结构 。 根据质谱 、 ‘H 一N M R 和 ‘, C 一N MR 谱的比
较 , 可知化合物 I 与化合物 I 结构极其相似 , 仅多一
个甲氧基 。 ‘H 一N M R谱 中 占7 . 0 4 ( I H , d , J = 2 · 5 H z )
和 6 7 . 5 6 ( I H , d , J = 2 . 5 H z )为典型的吠喃环上 a 质
子和 日质子 的吸收 , 分别归属为 H 一 3 和 H 一 2 ,叔 · 45
(3 H
, s )为 C 一 4 甲氧基上三质子的吸收峰 。舒 . 7 (l H ,
s ) a 7
.
3 3 ( I H , s )分别归属为 H 一 5 和 H 一8 , 占4 . 0 2 ( 6H ,
s , Z x O C H 3 )为 C 一6 、 C 一 7 甲氧基 , 从而可推断该化合
物结构为 4 , 6 , 7 一三 甲氧基吠喃喳琳生物碱 , 上述数
据与文献 [ 8〕报道的化合物 k o k u s a g i n i n e 数据一致 。
化合物 班为 白色片状晶 。碘化秘钾反应呈 阳性 ,
结合 E l 一M S (〔M 〕+ , m / 2 1 9 9 ) , ‘H 一N MR 、 ’3C 一N MR
谱 确定 其分子 组成 为 C 1 2H gO ZN , U V 谱 2 3 9 、 3 0 8 、
3 1 6 、 3 0 n m 处有吸收 , 显示具有吠 喃喳琳母 核结
构 。根据质谱 、 ‘H 一N M R 、 ‘3C 一NM R 谱的比较 , 可知化
合物 l 与化合物 I 结构极其相似 , 仅少一个 甲氧基 。
‘H
一N MR 谱中 a 7 . 0 8 ( I H , d , J = 3 H z )和 己7 . 6 2 ( I H ,
d
, J ~ 3 H z )为典型的吠喃环上 a 质子和 俘质子的吸
收 , 分别归属为 H 一 3 和 H 一 2 , a 4 . 4 5 ( 3H , s ) 为 C 一 4 甲
氧基上三质子吸收峰 。 台8 . 2 7 ( I H , d d , J 一 2 , 8 H z ) ,
占8 . 0 0 ( I H , d d , J 一 2 , 8 H z ) , 6 7 . 6 8 ( I H , d d d , J = 2 ,
8 , S H z ) , 6 7
.
6 2 ( I H , d d d , J = 2 , 8 , S H z )分别归属为
H S
,
H S
,
H 7
,
H 6
, 从而可推断该化合物结构为 4 一甲
氧基吠喃喳琳生物碱 , 上述数据 与文献闭报道的化
合物 d i e t a m n in e 数据一致 。
致谢 : 中山大学测试中心代测光谱 。
R e f e r e n e e s :
[ l〕 J i a n g s u N e w M e d i e a l C o l l e g e , 众e r i o n a 即 of C h i n e s e 入夕“ t e r i a
材七J i c a (中药大辞典 ) [M〕. s h a n g h a i : S h a n g h a i S e i e n t i fi e
a n d T e e h n i e a l P u b l i s h e r s , 1 9 9 2
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[z〕 L i G L , Z e n g J F , z h u D Y . T h e i s o l a t io n a n d ide n t if i e a t i o n
o f f o u r n e w Z , 2 一d im e t h y l e h r o m e n s 〔J」. A c t a p h a r 爪 S i n (药
学学报 ) , 1 9 9 7 , 3 2 ( 9 ) : 6 8 2 一6 8 4 ·
[ s〕 L i G L , z h u D Y . x s o l a t i o n a n d id e n t if i e a t io n o f t h r e e n e w Z ,
2 一d im e t h y l e h r o m a n d e r i v a t i v e s [J〕. 八 c t a 召o t S i n (植物学
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[4〕 L 1 G L , Zh u D Y . T w o e h r o m e n e s f r o m E v od i a leP t a [J j ·
P hy t
o c h e m i s t即 , 1 9 98 , 4 8 ( 6 ) : 10 5 1一 10 54 ·
[5〕 L i G L , z h u 0 Y . T w o d i e h r o m e n e , f r o m E v o j i a leP t a [ J」·
J A s i a n N a t P 八〕d R e s , 1 9 9 9 , l ( 4 ) : 3 3 7一 34 1
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[ 6〕 G u n a w a r d a n a Y A G P , C o r d e l l G A . T r a d i t i o n a l m e d i e i n a l
p l a n t s o f T h a i l a n d
.
A l k a lo id s o f E v o d i a l eP t a a n d E v od i a
g ra c i l i s [J〕. J S c i 5 0 。 Th a i l a n d , 1 9 8 7 , 13 : 1 0 7 .
[ 7」 Y a n g T H , L u S T , A lk a lo id s o f 入肠11址刁户e ￡刀nj 沁sa 仁J〕·
Y a k u g a k u Z a s s h i , 1 9 7 1 , 9 1 : 7 8 2一7 8 6
·
〔8〕 p u s s e t J , L o p e z J L , p a i s M . p la n t s o f n e w C a z e j o n i a . P a r t
1 3 2
.
I s o l a t i o n a n d ZD N M R s t u d ie s o f a lk a l o id s f r o m C o 阴P -
t o n e l l a s e s s i l ifo l i o la [J〕. P l a , ta 何七d , 19 9 1 , 5 7 ( 2 ) : 1 5 3 -
1 5 5
.