全 文 ：板蓝根化学成分研究
何　轶 ,鲁　静 ,林瑞超⒇
(中国药品生物制品检定所 中药室 ,北京　 100050)
摘　要: 目的　分离鉴定板蓝根中的化学成分。方法　用硅胶、 ODS等柱色谱分离纯化 ,以核磁、质谱、紫外、红外光
谱及理化常数鉴定结构。结果　分离鉴定了 5个化合物 ,为新橙皮苷 (Ⅰ )、甲酸铵 (Ⅱ )、异甘草素 (Ⅲ )、甘草素 (Ⅳ )
和腺苷 (Ⅴ )。结论　其中新橙皮苷、甘草素和异甘草素为首次从十字花科中分离得到 ;甲酸铵为首次从该植物中分
离得到。
关键词: 板蓝根 ;化学成分 ;分离 ;鉴定
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2003) 09 0777 02
Studies on chemical constituents in root of Isat is indigot ica
HE Yi, LU Jing , LIN Rui-chao
( Depar tment o f Chinese Ma teria Medica , Nationa l Institute for the Contr ol of Pha rmaceutical and
Biological Pr oducts, Beijing 100050, China )
Abstract: Object　 To study the chemical consti tuents in the ro ot of Isat is indigotica For t. Methods
The sepa ra tions w ere carried out by column ch romatog raphy and identi fied by advanced physical and spec-
tral da ta analy sis. Results　 Five compounds w ere iso la ted and identified as neohesperidin (Ⅰ ) , ammonium
fo rmate (Ⅱ ) , isoliqui ri tig enin (Ⅲ ) , liqui ri tigenin (Ⅳ ) , and adenosine (Ⅴ ) . Conclusion　Neohesperidin,
liquiritig enin and iso liqui ri tigenin are isolated fo r the fi rst time from the plants of Crucifera e, ammonium
fo rmate is obtained from the ro ot o f I. indigotica fo r the fi rst time.
Key words: the ro ot of Isat is indigotica For t. ; chemical consti tuents; separation; identification
　　板蓝根为十字花科植物菘蓝 Isatis indigotica
For t. 的根 ,味苦 ,性寒 ,可清热解毒、凉血利咽 ,临
床用于温毒发斑、舌绛紫暗、痄腮、喉痹、烂喉丹痧、
大头瘟疫、丹毒、痈肿等症 [1 ]。据文献报道 ,板蓝根中
主要含有生物碱、氨基酸、甾醇和有机酸等成分 [2 ]。
本研究对板蓝根的化学成分进行了分离 ,从中得到
新橙皮苷 ( neohesperidin,Ⅰ )、甲酸铵 ( ammonium
fo rmate,Ⅱ )、异甘草素 ( i soliquiritig enin,Ⅲ )、甘草
素 ( liquiritig enin,Ⅳ )和腺苷 ( adeno sine,Ⅴ )等 5个
化合物。
1　仪器 ,试剂及材料
Buchi 535型熔点测定仪 (温度计未校正 ) , Au-
tospec-Ultima ETOF和 ZAB-2F型质谱仪 , INO-
V A-500和 Bruker DRX-500型核磁共振仪 , Nicolet
Impact 400型脉冲傅立叶变换红外光谱仪 ,岛津
UV-2100紫外分光光度计。 Waters Prep LC 4000
型制备液相色谱仪 ,色谱柱 Prep Nova-Pak HR C18
( 6μm, 40 mm× 100 mm)。 硅胶为青岛海洋化工厂
生产。药材购自河北省安国药材市场 ,经中国药品生
物制品检定所张继副主任药师鉴定为菘蓝 I. in-
digotica Fo rt. 的根。
2　提取与分离
板蓝根 10 kg ,切成小段 ,用 95%乙醇连续回流
提取 3次 ,回收乙醇 ,提取物用适量水分散 ,依次用
石油醚 ( 60℃～ 90℃ )、氯仿、醋酸乙酯和正丁醇萃
取。 醋酸乙酯部分经硅胶柱色谱 ,以氯仿-甲醇梯度
洗脱 , 500 mL为一流份 ,第 203～ 221流份合并后经
氯仿 -甲醇反复重结晶得化合物Ⅰ 。 80～ 94流份合
并后经高效液相制备 ,以 35%甲醇洗脱 ,得化合物
Ⅱ。 正丁醇部分经硅胶柱色谱 ,以氯仿 -甲醇梯度洗
脱 , 500 mL为一流份 , 11～ 17流份合并后经高效液
相制备 ,以 35%甲醇洗脱 ,得化合物Ⅲ和Ⅳ。 65～ 82
发合并后经高效液相制备 ,以 30%甲醇洗脱 ,再经
氯仿 -甲醇重结晶得化合物Ⅴ。
·777·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　第 34卷第 9期 2003年 9月
⒇ 收稿日期: 2002-12-13基金项目: “九五”国家科技攻关项目 (99-929-01-27)作者简介:何　轶 ( 1975- ) ,男 ,江西樟树人 ,助理研究员 ,硕士 , 2000年毕业于北京中医药大学获硕士学位 , 2000年至今在中国药品生物制品检定所工作 ,主要从事中药化学成分的分离、鉴定等工作。　 Tel: ( 010) 67017755-314　 E-mail: zjsh eyi@ sina. com
3　结构鉴定
化合物Ⅰ : 白色小针晶 , mp 242℃～ 243℃ ,盐
酸镁粉反应阳性 ,示为黄酮类化合物。 UVλM eOH-H2Omax
nm: 331, 284。 IRνKBrmax cm- 1: 3 504, 3 415, 2 925,
1 645 ( C= O ) , 1 626, 1 520, 1 367, 1 279, 1 086,
741。 FAB-M S m /z: 611 [M+ 1 ]+ , 465 [M+ 1-
Rha ]
+
, 303 [M+ 1- Rha- Glu ]
+
, 220, 206, 177,
113。 1 H-NMR( DM SO-d6 )δ: 12. 05( 1H, s, 5-OH) ,
9. 11 ( 1H, s, 3′-OH) , 6. 95～ 6. 87( 3H, m , H-2′, 5′,
6′) , 6. 11( 1H, s, H-8) , 6. 09( 1H, s, H-6) , 5. 51( 1H,
dd, J= 12. 5, 2. 5 Hz, H-2) , 5. 13 ( 1H, d, J= 7. 0
Hz, H-1″) , 5. 11 ( 1H, s, H-1 ) , 3. 78 ( 3H, s, 4′-
O CH3 ) , 2. 77 ( 1H, dd, J= 17. 0, 2. 5 Hz, H-3, cis ) ,
1. 16( 3H,d, J= 6. 5 Hz, H-6 )。 13 C-NMR( DM SO-
d6 )δ: 77. 1( C-2) , 42. 1( C-3) , 197. 0( C-4) , 162. 9( C-
5) , 96. 2( C-6) , 164. 8( C-7) , 95. 1( C-8) , 162. 6( C-
9) , 103. 3( C-10) , 55. 7(O CH3 ) , 130. 9( C-1′) , 114. 1
( C-2′) , 146. 5 ( C-3′) , 148. 0( C-4′) , 112. 0( C-5′) ,
117. 8( C-6′) , 97. 4( C-1″) , 78. 4( C-2″) , 76. 9( C-3″) ,
69. 6 ( C-4″) , 76. 0 ( C-5″) , 60. 4 ( C-6″) , 100. 4 ( C-
1 ) , 70. 4 ( C-2 ) , 70. 4 ( C-3 ) , 71. 8 ( C-4 ) , 68. 3
( C-5 ) , 18. 0( C-6 )。 由 C2位 H的偶合常数 ( J=
12. 5, 2. 5 Hz)可推定 C2位 H为直立键 ,从而判定
该化合物为 2S构型。以上数据与文献 [3 ]报道基本一
致 ,确定为新橙皮苷。
化合物Ⅱ :白色小方晶 , mp 112℃～ 114℃ , IR
νKBrmax cm- 1: 3 074, 1 608, 1 427, 1 348, 777。 FAB-M S
m /z: 202[N H4+ 2G ]
+ , 110 [N H4+ G]
+ 。 红外光谱
数据与文献 [4 ]基本一致 ,确定为甲酸铵。
化合物Ⅲ : 黄色小针晶 , mp 183℃～ 184℃ ,
UVλMeOHmax nm: 373, 306, 255。 IRνKBrmax cm- 1: 3 369,
1 631( C= O) , 1 606, 1 514, 1 228, 1 171, 837, 800。
FAB-M S m /z: 257 [M+ 1 ]
+
, 207, 174, 130, 115。
1
H-NMR ( CD3OD)δ: 7. 96 ( 1H, d, J= 9. 0 Hz, H-
6′) , 7. 79 ( 1H, d, J= 15. 0 Hz, H-β ) , 7. 62 ( 2H, d,
J= 9. 0 Hz, H-2, 6) , 7. 61 ( 1H, d, J= 15. 0 Hz, H-
α) , 6. 84( 2H, d, J= 9. 0 Hz, H-3, 5) , 6. 41( 1H, dd,
J= 9. 0, 2. 5 Hz, H-5′) , 6. 28( 1H, d, J= 2. 5 Hz, H-
3′)。13 C-NMR( CD3OD)δ: 127. 9( C-1) , 131. 8( C-2) ,
116. 9( C-3) , 161. 6 ( C-4) , 116. 9( C-5) , 131. 8 ( C-
6) , 114. 7( C-1′) , 166. 6( C-2′) , 103. 8( C-3′) , 167. 6
( C-4′) , 109. 2 ( C-5′) , 133. 4( C-6′) , 118. 4 ( C-α) ,
145. 6( C-β ) , 193. 5( C= O)。从α-H与 β-H偶合常数
(J= 15. 0 Hz) ,可以判断其为反式双键。 以上数据
与文献 [5 ]报道基本一致 ,确定为异甘草素。
化合物Ⅳ: 白色小针晶 , mp 198℃～ 199℃ ,
UVλMeOHmax nm: 312, 275。 IRνKBrmax cm- 1: 3 400, 1 659,
1 603( C= O) , 1 518, 1 466, 1 385, 1 252, 835。FAB-
M S m /z: 257 [ M+ 1 ]
+ , 207, 185, 137, 115, 93。
1
H-NMR( CD3OD)δ: 7. 72( 1H, d, J= 8. 5 Hz, H-5) ,
7. 32( 2H, d, J= 8. 5 Hz, H-2′, 6′) , 6. 81( 2H, d, J=
8. 5 Hz, H-3′, 5′) , 6. 49( 1H, dd, J= 8. 5, 2. 0 Hz, H-
6) , 6. 35( 1H, d,J= 2. 0 Hz, H-8) , 5. 37( 1H, dd,J=
13. 0, 3. 0 Hz, H-2) , 3. 05( 1H, dd, J= 17. 0, 13. 0
Hz, H-3, trans ) , 2. 69( 1H, dd, J= 17. 0, 3. 0 Hz, H-
3, cis )。 13 C-NMR( CD3OD)δ: 81. 1( C-2) , 45. 0( C-
3) , 193. 5 ( C-4) , 129. 9 ( C-5) , 111. 8 ( C-6) , 167. 0
( C-7) , 103. 8 ( C-8) , 165. 6 ( C-9) , 114. 9 ( C-10) ,
131. 4( C-1′) , 129. 0( C-2′) , 116. 3( C-3′) , 159. 0( C-
4′) , 116. 3( C-5′) , 129. 0( C-6′)。由 C2位 H的偶合
常数 ( J= 13. 0, 3. 0 Hz)可推定 C2位 H为直立键 ,
从而判定该化合物为 2S构型。以上数据与文献 [5, 6 ]
报道基本一致 ,确定为甘草素。
化合物Ⅴ :白色针晶。mp 232℃～ 234℃ , UV,
IR,
1
H-NMR,
13
C-NMR数据与文献 [6, 7 ]报道基本一
致 ,确定为腺苷。
4　讨论
本研究首次从板蓝根中分离得到黄酮类化合
物 ,提示今后可对板蓝根黄酮类化合物进一步研究。
致谢: M S由中国医学科学院药物研究所再帕
尔代测 , NM R由北京微量化学研究所涂光忠以及
中国医学科学院药物研究所贺文毅代测 , IR由中国
医学科学院药物研究所倪景华代测。
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