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小叶买麻藤藤茎化学成分的研究



全 文 :( 8. 20% ) ,但并不能引起抗菌能力的提高 ,说明 α-
愈创木烯的抗菌活性不强 ;梧州精油中广藿香酮为
12. 07% ,而湛江精油中仅含 0. 49% ,结合其较梧州
精油稍弱的抗菌活性 ,说明广藿香酮为抗菌主要成
分之一。此外 ,广藿香在我国的植物资源较为丰富 ,
且有较明显的抗菌能力 ,可通过对其他化学成分的
分离与分析 ,配以抗菌活性追踪 ,找出新的抗菌有效
成分 ,有助于发现新的抗菌素 ,这对筛选天然药物 ,
促进中药现代化 ,合理开发和利用植物资源有一定
的指导意义。
参考文献:
[1 ] 中国药典 [ S] . 2000年版 .一部 .
[2 ] 苏镜娱 ,张广文 ,李 核 ,等 . 广藿香精油化学成分分析与抗菌
活性研究 [ J] .中草药 , 2001, 32( 3): 204-205.
小叶买麻藤藤茎化学成分的研究
周 祝 ,徐婷婷 ,胡昌奇
(复旦大学药学院 天然药化教研室 ,上海  200032)
中图分类号: R284. 1   文献标识码: A   文章编号: 0253 2670( 2002) 03 0212 02
  小叶买麻藤 Gnetum parvi folium (W arb. ) C.
Y. Cheng ,又名木花生、大目藤、目仔藤 ,分布于江
西、福、广东、广西、湖南等地。有平喘、抗过敏、抗蛇
毒等药理作用 ,对心血管系统也有作用。民间用于治
疗风湿性关节痛、腰肌劳损、筋骨酸软、跌打损伤、刀
枪伤、蛇咬伤、支气管炎和溃疡出血等症 [ 1, 2]。据文献
报道其藤茎所含化学成分有:买麻藤甲素 ( g eneti-
folin)
[1 ]、异土大黄苷元 ( i so rhapontig enin) [1 ]、白藜
芦醇 ( resv erat rol) [1 ]、β-谷甾醇 (β -si tosterol ) [ 3]、消旋
去甲基衡州乌药碱盐酸盐 ( dl -demethy l coclaurine
hydrochloride )
[4 ]、 (± ) -N -methy lhig enamine[4 ]、
( - )-N -methylhigenamine N -oxide
[4 ]、 (± ) -8-( p -
hydroxybenzy l ) -2, 3, 10, 11-tetrahydroxyproto-
berberine[4 ]等。作者通过与新泽西大学的联合研究
发现小叶买麻藤的水提取物、甲醇提取物与乙酸乙
酯提取物都有抗肿瘤 ( M CF-7)活性 ,特别是乙酸乙
酯提取物的抗肿瘤活性最强。所以 ,对小叶买麻藤的
乙酸乙酯提取物进行分离 ,在药理实验的指导下寻
找其有效成分。目前分离得到 5个化合物 ,根据它们
的氢谱、碳谱与质谱的分析研究 ,分别鉴定为白藜芦
醇 (Ⅰ ) ,芹菜素 (Ⅱ ) ,金圣草黄素 (Ⅲ ) ,β-谷甾醇
(Ⅳ )和胡萝卜苷 (Ⅴ )。化合物Ⅱ 、Ⅲ为首次从小叶买
麻藤中分离得到。
1 仪器与材料
熔点用 X-4型显微熔点测定仪测定 ,温度计未
校正 ;核磁共振波谱用 Bruker AM-400, AM-300核
磁共振仪测定 ,质谱用 HP5989A型测定。层析硅胶
( 200~ 300目 )为烟台市芝黄务硅胶开发公司。层析
硅胶 H为青岛海洋化工厂产品。
2 提取和分离
取小叶买麻藤 ( 26 kg )用乙醇提取 ,减压浓缩 ,
浸膏分别用氯仿、乙酸乙酯抽提 ;取乙酸乙酯部位
( 50 g ) ,以不同比例的氯仿 -甲醇溶剂系统分别进行
硅胶柱层析 ,用薄层层析的方法点板观察 ,将 Rf值
相同的样品合并。 并观察到 8, 35~ 37, 46, 58, 62 5
个部分在层析板上都只有一个主点 ;用甲醇溶解该
样品 ,过滤 ,滤液蒸出部分甲醇后静置 ,得到的粗品
再分别进行硅胶柱层析 ,后以甲醇-氯仿重结晶 ,得
到化合物Ⅰ ~ Ⅴ 。
3 鉴定
化合物Ⅰ : 为无色针状结晶 , mp 254℃~ 257
℃。 质谱显示分子离子峰 m /z 228( M+ ) ,和 m /z:
211, 199, 181, 157等碎片离子。 1HNM R谱提示有 3
个羟基信号 δ9. 52( 1H) ,δ9. 12( 2H) ,提示有 3个
羟基 ,其中 2个羟基对称 ; 9个芳氢质子信号: δ6. 92
( 1H, d, J= 16. 4 Hz,β -H) , 6. 76( 1H, d, J= 16. 5 Hz,
α-H) ,这 2个质子应为双键上反式取代的质子 ,
6. 74( 2H, d, J= 8. 5 Hz, H-3′,′5) , 7. 38( 2H, d, J=
8. 5 Hz, H-2′, 6′) ,为 B环上 4个质子的信号 ,邻位
偶合 ; 6. 33( 2H, d, J= 2. 0 Hz, H-2, 6) , 6. 10( 1H, d,
J= 1. 8 Hz, H-4) ,为 A环上 3个质子的信号 ,间位
偶合。以上数据与文献 [1 ]中白藜芦醇一致。
·212· 中草药  Chinese T raditional and Herbal Drug s  2002年第 33卷第 3期
收稿日期: 2001-06-11作者简介:周 祝 ( 1965-) ,男 ,山西人 ,硕士学位 ,讲师职称 ,研究方向:天然活性化合物。 E-mail: zh ou-zh u@ online. sh. cn
化合物Ⅱ :呈黄色 ,紫外光下显红色 ,氨气中呈
黄色 , FeCl3试液中呈棕色 ,判断为黄酮类化合物。
mp 343℃~ 348℃ , M S, 1 HNMR数据与文献 [1 ]中
芹菜素一致。
化合物Ⅲ :呈黄色 ,紫外光下显红色 ,氨气中呈
黄色 , FeCl3试液中呈棕色 ,判断为黄酮类化合物。
mp 286℃~ 294℃ , M S, 1 HNMR数据与文献 [1 ]中
金圣草黄素一致。
用熔点和薄层层析的方法与对照品 β -谷甾醇、
胡萝卜苷比较 ,化合物Ⅳ、Ⅴ ,分别为 β -谷甾醇、胡萝
卜苷。
参考文献:
[1 ] 李建北 ,林 茂 ,李守珍 ,等 . 小叶买麻藤中买麻藤甲素的结构
研究 [ J] .药学学报 , 1991, 26( 6): 437-441.
[ 2] 中国科学院上海药物研究所植化室 . 买麻藤有效成分的研究
[ J ]. 药学学报 , 1980, 15( 7): 434-435.
[ 3 ] 周建波 ,陈于封 ,赵树年 ,等 . 买麻藤化学成分的研究 [ J] . 植
物学报 , 1989, 31( 11): 878-882.
[4 ]  Qun X, Mao L. Ben zylisoquinoline alk aloid s f rom Gnetum
pa rvifol ium [ J ]. J Nat Prod, 1999, 62, 1025-1027.
毛叶香茶菜 Gibberel lane型二萜成分研究
赵清治1 ,陈晓岚1 ,孙汉董 2 ,卢建莎 1
( 1. 河南医科大学 有机化学教研室 ,河南 郑州  450052;  2. 中国科学院昆明植物研究所 ,云南 昆明  650204)
中图分类号: R284. 1   文献标识码: A   文章编号: 0253 2670( 2002) 03 0213 02
  毛叶香茶菜 Rabdosia japonica ( Burm. f. )
Ha ra为多年生草本植物 ,民间用于抗菌消炎 ,也具
有明显的抗肿瘤作用。 我们曾对河南新县白云山产
毛叶香茶菜的化学成分进行了比较系统的研究 ,从
叶的乙醚提取物中除了得到齐墩果酸等三萜酸外 ,
尚分得了 4个 ent-Kaurene型二萜化合物 ,已作报
道 [1 ]。我们新近又从茎叶的提取物中分离得到一个
二萜化合物 ,并做了详尽的图谱数据测定。根据图谱
数据分析 , X-ray所示的晶体结构确定该化合物为
rabdoepigibberellolide
[2 ]
,见图 1。近 20年来 ,虽从唇
形科香茶菜属植物中分离出许多对映 -贝壳杉烯
(烷 )型二萜化合物 ,但 ent-Gibberellane型二萜化
合物的分得在国内尚属首次 ,另外 ,此化合物的波谱
数据亦是首次详细给予归属。
  图 1  rabdoepigibberellolide的化学结构式及
X-ray光谱结构
1 仪器和材料
毛叶香茶菜采集于河南新县白云山 ; X-4型熔
点测定仪 (北京分析仪器厂 ) ;红外光谱测定仪 ( Shi-
mada zuir-408 ) ; 惠 谱 色 谱 -质 谱 测 定 仪 ( HP-
5988A) ;
1
H,
13
CNMR ig youjet Bruker AM 400。乙
醚 ,甲醇 ,氯仿 ,丙酮等试剂均为分析纯。
2 提取和分离
毛叶香茶菜茎叶 1. 5 kg,用乙醚浸泡 3次 ,回
收溶剂 ,浸膏用甲醇溶解 ,活性炭回流脱色。浓缩 ,滤
出沉淀部分三萜酸后 ,进行硅胶柱层析 ,以不同比例
的氯仿 -丙酮进行梯度洗脱 ,分得上述二萜化合物 ,
以甲醇重结晶 ,得无色针状晶体。
3 鉴定
化合物Ⅰ : C26 H34O9 ,无色针晶 ( M eOH) , mp
250℃~ 252℃ (未校正 ) , IRνKBrmax ( cm- 1 ): 3 530 (-
O H) , 2 963, 1 740~ 1 725, 1 672, 1 496, 1 438,
1 375, 1 232, 1 031, 907。 EIM S m /z: 491( M+ 1) ,
448, 346, 283, 253, 183, 129, 91, 43 ( base peak )。
1
HNMR( C5H5N )δ: 5. 09( H-1β ) , 2. 33 ( H-5) , 2. 62
( H-9β ) , 5. 53( H-11β ) , 2. 53( H-13α) , 6. 30( H-15α) ,
5. 00 ( H-17a ) , 4. 89 ( H-17b ) , 4. 94 ( H-20a ) , 4. 74
( H-20b ) , 2. 18, 2. 09, 2. 07 ( O COCH3-3)。 数据见
表 1。
·213·中草药  Chinese T raditional and Herbal Drug s  2002年第 33卷第 3期
收稿日期: 2001-06-19