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短筒兔耳草化学成分的研究



全 文 :D rug s (中草药) , 1984, 15 (7) : 29122931
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短筒兔耳草化学成分的研究
郑秀萍, 石建功Ξ
(中国医学科学院 中国协和医科大学药物研究所, 北京 100050)
  短筒兔耳草为一种传统常用藏药, 是玄参科兔
耳草属植物L ag otis brev ituba M ax im 1 的干燥全草,
藏药名洪连, 又名藏黄连, 主要分布在甘肃西南部、
青海东部及西藏等地。始载于藏医古籍《月王药诊》
(710 年)中, 后载于藏医的《四部医典》(748 年)以及
《晶珠本草》(1840 年)。《四部医典》列本品为草药类
之首。本品味苦, 性寒。有清热凉血, 解毒的功能[1 ]。
用于五脏有热, 血分热毒, 体虚潮热, 高血压, 急、慢
性肝炎, 痔疮。据记载, 各地作为洪连入药的兔耳草
属植物主要有短筒兔耳草L 1 brev ituba、大萼兔耳草
L 1 cla rkei、全缘兔耳草L 1 in teg ra、园穗兔耳草L 1
ram a lana、短穗兔耳草 L 1 brachy stachy a M ax im 1、
兔耳草L 1 g lauca Gaertn. 及L 1 stolon if era 等。有
关园穗兔耳草、兔耳草、短穗兔耳草的化学成分已有
一些报道[2~ 4 ] , 另外, 国外对同属植物也进行了研
究[5, 6 ]。为了寻找其中的活性成分, 开发民族药的资
源, 笔者对短筒兔耳草进行了化学成分的研究。从其
乙醇提取物的醋酸乙酯萃取部位分离得到 5 个化合
物。通过波谱分析, 鉴定为泽丁香苷 (毛蕊花糖苷,
acteo side, É )、松果菊苷 (ech inaco side, Ê ) , 玉叶金
药苷酸 (m u ssaeno sid ic acid, Ë ) , 82表马钱苷酸 (82
ep i2logan ic acid, Ì )、木犀草素272O 2葡萄糖苷
(Í )。其中化合物É~ Ì 是首次从本种植物中分得,
化合物Ê~ Ì 均是首次从该属植物中获得。
1 仪器和材料
V arian m ercu ry 300 M、Inova 500 M 核磁共振
仪; V GZAB- 2F 质谱仪;W aters 600 高效液相色谱
仪 (A lltech 公司 Ecno sphere C 18制备柱, 250 mm ×
22 mm , 10 Λm ,W aters 2478 型检测器) ; Sephadex
L H 220 (Pharm acia 公司生产) ; 薄层色谱硅胶 GF 254
(60 型) 及柱色谱用硅胶 (160~ 200 目) (青岛海洋
化工厂生产)。
短筒兔耳草于 2001 年采自青海大坂山, 由兰州
大学张国梁教授鉴定。
2 提取与分离
兔耳草用乙醇提取, 得到浸膏, 水溶解后用醋酸
乙酯萃取, 醋酸乙酯层浓缩后行硅胶柱色谱进行系
统分离。其中氯仿2甲醇 (5∶1) 部分经 Sephadex
L H 220 柱色谱、R P2C18柱色谱及 H PL C 等方法分离
得到化合物É~ Í。
3 结构鉴定
化合物É : 黄白色无定型粉末, C 29H 36O 15, FAB 2
M S m öz : 62514 [M + H ]+ ; 1H 2NM R (CD 3OD , 300
M H z)A glycon ∆: 6163 (1H , b rs, H 22) , 6162 (1H , d,
J = 915 H z, H 25) , 6150 (1H , dd, J = 915, 210 H z, H 2
6) , 2173 (2H , t, J = 712 H z, H 2Β) ; A cyl mo iety ∆:
7100 (1H , d, J = 118 H z, H 22) , 6172 (1H , d, J = 814
H z, H 25) , 6190 (1H , dd, J = 814, 118 H z, H 26) , 6122
·305·中草药 Ch inese T radit ional and H erbal D rugs 第 35 卷第 5 期 2004 年 5 月
Ξ 收稿日期: 2003208226
基金项目: 国家“863”计划资助项目 (2001AA 234021) ; 北京市科委科技基金资助项目 (9550214900)
作者简介: 郑秀萍 (1970- ) , 女, 内蒙古乌兰察布盟人, 副主任药师, 中国医学科学院中国协和医科大学药物研究所 2001 级硕士研究生,
研究方向为中草药及海洋生物活性物质研究。3 通讯作者 T el: (010) 83154789 Fax: (010) 63017755 E2m ail: sh ijg@ lmm 1ac1cn
(1H , d, J = 1519 H z, H 2Α) , 7154 ( 1H , d, J = 1519
H z, H 2Β) ; Gluco se ∆: 4132 (1H , d, J = 718 H z, H 21) ,
3176 (1H , t, J = 913 H z, H 23) , 4186 (1H , t, J = 718
H z, H 24) , 3146 (1H , m , H 25) , 3148 (2H , d, J = 118
H z, H 26) ; R ha ∆: 5113 (1H , H 21) , 1103 (3H , d, J =
610 H z, H 26)。 13C2NM R (CD 3OD , 300 M H z)A gly2
con ∆: 131144 (C21) , 117112 (C22) , 146111 (C23) ,
144166 (C24) , 116152 (C25) , 121128 (C26) , 36156
(C2Α) , 72133 (C2Β) ; A cyl mo iety ∆: 127163 (C21) ,
115120 (C22) , 146183 (C23) , 149179 (C24) , 116131
(C25) , 123127 (C26) , 114167 (C2Α) , 148105 (C2Β) ,
168131 (C= O ) ; Gluco se ∆: 104118 (C21) , 75199 (C2
2) , 81168 (C23) , 70154 (C24) , 76118 (C25) , 62133
(C26) ; R ha ∆: 103105 (C21) , 72102 (C22) , 72128 (C2
3) , 73176 (C24) , 70143 (C25) , 18148 (C26)。通过 2D
1H 21HCO SY, HM Q C, HM BC 对NM R 数据进行了
准确归属。与文献报道的泽丁香苷 (毛蕊花糖苷)数
据一致[7 ]。
化合物Ê : 黄白色无定型粉末, C 35H 46O 20, FAB 2
M S m öz : 80911 [M + N a ]+ ; 1H 2NM R (CD 3OD , 300
M H z) A glycon ∆: 6165 ( 1H , d, J = 118 H z, H 22) ,
6172 (1H , d, J = 719 H z, H 25) , 6151 (1H , dd, J =
719, 118 H z, H 26) , 2173 (2H , t, J = 712 H z, H 2Β) ; A 2
cyl mo iety ∆: 7100 (1H , d, J = 118 H z, H 22) , 6162
(1H , d, J = 719 H z, H 25) , 6190 (1H , dd, J = 719, 118
H z, H 26) , 6122 ( 1H , d, J = 1516 H z, H 2Α) , 7154
( 1H , d, J = 1516 H z, H 2Β) ; Gluco se ∆: 4133 (1H , d,
J = 718 H z, H 21) ; Gluco se21 ∆: 4124 (1H , d, J = 715
H z, H 21) ; R ha ∆: 5112 ( 1H , d, J = 115 H z, H 21) ,
1102 (3H , d, J = 610 H z, H 26)。 13C2NM R (CD 3OD ,
300 M H z)A glycon ∆: 131142 (C21) , 117113 (C22) ,
146109 (C23) , 144166 (C24) , 116151 (C25) , 121132
(C26) , 36156 (C2Α) , 72133 (C2Β) ; A cyl mo iety ∆:
127161 (C21) , 115123 (C22) , 146184 (C23) , 149184
(C24) , 116133 (C25) , 123130 (C26) , 114166 (C2Α) ,
148125 (C2Β) , 168148 (C = O ) ; Gluco se21 ∆: 104117
(C21 ) , 73174 (C22 ) , 81166 (C23 ) , 70145 (C24 ) ,
74171 (C25) , 77190 (C26) ; R ha ∆: 103109 (C21) ,
71142 (C22) , 72101 (C23) , 72141 (C24) , 72133 (C2
5) , 18147 (C26)。Gluco se22 ∆: 104166 (C21) , 76112
(C22 ) , 75108 (C23 ) , 69136 (C24 ) , 77178 (C25 ) ,
62159 (C26)。通过 2D 1H 21HCO SY, HM Q C, HM BC
对NM R 数据进行了准确归属。与文献报道的松果
菊苷数据一致[8 ]。
化合物Ë : 类白色针晶, C16H 24O 10, FAB 2M S,
1H 2NM R 和13C2NM R 光谱数据与文献报道的m u s2
saeno sid ic acid 数据一致[9 ]。
化合物Ì : 类白色针晶, C16H 24O 10, FAB 2M S,
1H 2NM R和13C2NM R光谱数据与文献报道的 82ep i2
L ogan ic acid 数据一致[9 ]。
化合物 Í : 黄色结晶, C 21H 20O 11, FAB 2M S,
1H 2NM R和13C2NM R光谱数据与文献报道的木犀草
素272O 2葡萄糖苷数据一致[10 ]。
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