全 文 ：表 1　化合物Í～ Ò 的13C-NM R数据
Table 1　13C-NM R data for compounds Í - Ò
N o Í Î Ï Ð Ñ Ò a
　2 15711 (s) 14717 15716 15618 15619 15710
3 13515 (s) 13612 13417 13410 13314 13410
4 17819 (s) 17612 17811 17719 17718 17719
5 16210 (s) 16016 16117 16116 16117 16111
6 10013 (d) 9910 9912 9912 9912 9916
7 16217 (s) 16116 16418 16510 16418 16119
8 9513 (d) 9415 9413 9412 9412 9419
9 15816 (s) 15519 15716 15617 15617 15612
10 10618 (s) 10419 10415 10414 10414 10518
1′ 12113 (s) 12117 12112 12114 12116 12110
2′ 13115 (d) 12918 11313 11317 11410 11314
3′ 11613 (d) 11516 15010 15010 14919 14714
4′ 16111 (s) 15915 14717 14715 14714 15010
5′ 11613 (d) 11516 11519 11519 11517 11515
6′ 13115 (d) 12918 12310 12218 12215 12218
CH 3 5612 5613 5612 5611
糖
1″ 10217 (d) 9816 10212 10210 10113 10118
2″ 7114 (d) 7012 7019 7213 7418 7118
3″ 7115 (d) 7014 7111 7114 7719 7013
4″ 7216 (d) 7118 7116 6710 7013 6619
5″ 7010 (d) 7010 7015 6515 7619 6514
6″ 1813 (q) 1811 1719 6111
糖
1Ê 9914 (d) 9815
2Ê 7019 (d) 7011
3Ê 7113 (d) 7112
4Ê 7212 (d) 7211
5Ê 7018 (d) 7015
6Ê 1818 (q) 1811
　　a: 由1H 21H CO SY、HM Q C 和HM BC 指定
　　a: A ssignm ent w as succeeded by 1H 21H CO SY, HM Q C, and
HM BC
References:
[ 1 ]　D electis F lo rae Reipub licae Popu laris Sin icae, A gendae
A cadem iae Sin icae Edita1 F lora R eip ublicae P op u laris S in icae
(中国植物志) [M ]1 Beijing: Science P ress, 19871
[ 2 ]　Ch ina Pharm aceu ticalU niversity1 Collection W ord s of Ch inese
M ateria M ed ica (中药辞海) [M ]1 Beijing: Ch ina M edico2
Pharm aceu tical Sciences and T echno logy Pub lish ing House,
19961
[ 3 ]　Sang S M , L ap sley K L , Jeong W S, et a l1 A ntiox idative
pheno lic compounds iso lated from almond Sk ins ( P runus
amy g d a lus Batsch ) [J ]1 J A g ric F ood Chem , 2002, 50:
2459224631
[ 4 ]　H e L W , M eng Z M 1 Studies on constituen ts of A lternan2
thera p h ilox eroid es (M art) Griseb [J ]1 J Ch ina P harm U niv
(中国药科大学学报) , 1995, 25: 26322671
[ 5 ]　 In igo R P A , D e lglesias D IA , Catalan C A N 1 Kaempfo l 32Α2D 2glucopyrano side272Α2L 2rham nopyrano side from E ry 2
th roxy lon cuneif olium [J ]1 P hy tochem istry , 1988, 27: 12302
12311
[ 6 ]　M o reno A , M artin C C, Iglesias G F, et a l1 F lavono ids from
D ory cn ium rectum [J ]1 B iochem S y st E col, 2002, 30: 732741
[ 7 ]　L iu Q , L iu M , Tom J M , et a l1 F lavono l glyco sides from
Cep ha locereus sen ilis [J ]1 P hy tochem istry , 1994, 36: 2292
2311
[ 8 ]　Yuldashev M P1 F lavono ids of the ep igeal part of C icer f lex 2
uosum and C 1 m og oltav icum [J ]1 K h im P rir S oed in , 1998,
2: 24222441
[ 9 ]　N iem ann G J , BaasW J1 Pheno lics from L arix need les1 ÓÍ .
F lavono ids and pheno lic gluco sides and ester of L 1 d ecid ua
[J ]1 Z N atu rf orsch , C: B iosci, 1978, 33C: 7802781
[ 10 ]　Senato re F, D′ago stino M , D in i I1 F lavono id glyco sides of
B arbarea vu lg aris L 1 (B rassicaceas ) [J ]1 J A g ric F ood
Chem , 2000, 48: 2659226621
[ 11 ]　Kow alew sk i Z, M atlaw ska I1 F lavono id compounds in the in2
flo rescences of E ry sim um p erof sk ianum F isch1 et M ey [J ]1
H erba P ol, 1978, 14: 52101
[ 12 ]　J ia Z J , Zhu G J , W ang J H 1 F lavono id constituen ts from the
seeds of N itra ria tang u torum Bo lo r [J ]1 A cta B ot S in (植物
学报) , 1989, 31: 24122431
苦竹叶的化学成分研究
王红兵1, 姚　慧2, 顾伟峰1, 秦国伟1Ξ
(11 中国科学院上海药物研究所, 上海　201203; 　21 上海家化联合股份有限公司, 上海　200051)
　　苦竹叶为禾本科植物苦竹 P leioblastus am a rus
(Keng) Keng f1 的嫩叶, 在我国有较广泛的应用。
主治热病烦渴、失眠、小便短赤、口疮、目痛、失音和
烫火伤[1 ]。文献记载[2 ]其含有黄酮类、萜类、生物碱、
酚酸和挥发油等成分, 黄酮类化合物具有多方面的
生物活性, 可用作天然药物、抗氧化剂、防腐剂等, 其
应用开发具有广阔的前景。萜类和生物碱等其他成
分也是植物中经常显示出强烈生物活性的有效成
分。苦竹等竹类植物是一种重要的生物资源, 目前对
它的利用还只局限于竹材用于建筑, 竹笋食用, 以及
传统的竹沥和竹叶的药用上, 其现代化学和药学基
础研究不深入, 为此, 对苦竹叶进行化学成分的研
究。从苦竹叶 95% 醇浸膏的氯仿和醋酸乙酯部分中
共分得 8 个化合物, 经理化常数和波谱 (UV、IR、
·937·中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　第 35 卷第 7 期 2004 年 7 月
Ξ 收稿日期: 2003209216
作者简介: 王红兵 (197- ) , 男, 山西省大同市人, 中国科学院上海药物研究所在读博士研究生。3 通讯作者　T el: (021) 5080583　E2m ail: gw qinsimm @ho tm ail1com
M S、NM R )解析鉴定为: 甘草查耳酮A (licochacone
A , É ) , 伞形花内酯 (Ê ) , 松柏醇 (Ë ) , 木栓酮 (Ì ) ,
胡萝卜苷 (Í ) , Β2谷甾醇 (Î ) , 邻羟基苯甲醛 (Ï ) 和
香豆酸 (Ð )。这些化合物均首次从该植物中分得。
1　仪器与材料
RDCSY - I 型熔点测定仪 (温度计未经校正) ,
紫外光谱用岛津UV - 210A 紫外光谱仪; 红外光谱
用 Sh im adzu IR - 400 红外光谱测定仪, KB r 压片;
核磁共振谱用 B ruker AM - 400 型共振仪测定,
TM S 为内标; 质谱由M A T - 711 型质谱仪测定。
Sephadex L H 220 凝胶; 100～ 200 目色谱硅胶和薄
层色谱用硅胶H 均为青岛海洋化工厂生产。显色剂
为 5% 浓硫酸乙醇溶液和碘蒸气。苦竹叶醇提取物
由上海家化联合股份有限公司提供 (400 g, 得率
31333% )。
2　提取与分离
苦竹叶 95% 乙醇提取物 400 g, 用约 10% 乙醇
溶解, 依次用氯仿和醋酸乙酯萃取, 得到氯仿提取物
30 g 和醋酸乙酯提取物 20 g。
氯仿提取物 30 g 经硅胶柱色谱, 氯仿2甲醇系
统梯度洗脱 (100∶0～ 1∶1) , 配合 TL C 检测共分得
10 份 (fr11～ 10)。再经反复硅胶柱色谱分离, 用石油
醚2醋酸乙酯和石油醚2丙酮洗脱, 再结晶纯化, 由
fr14 分得化合物É (15 m g) ; 由 fr15 分得化合物Ê
(10 m g) 和Ë (7 m g) ; 由 fr17 分得化合物Ì ( 30
m g) ; 由 fr110 分得化合物Í (52 m g)。醋酸乙酯部
分浸膏 (20 g) 经硅胶柱色谱, 氯仿2甲醇系统梯度洗
脱 (10∶0～ 9∶1) , 配合 TL C 检测合并成 10 份
(fr11～ 10)。再经反复硅胶柱色谱, 用氯仿2甲醇和
石油醚2丙酮等洗脱, Sephadex L H 220 纯化, 重结
晶, 由 fr14 分得化合物Î (80 m g) , 由 fr15 分得化合
物Ï (32 m g) ; 由 fr18 分得化合物Ð (68 m g)。
3　结构鉴定
化合物É : 黄色针晶 (石油醚2丙酮) ; mp 101～
102 ℃; E I2M S m öz : 338 [M ]+ ; IR ΜKB rm ax cm - 1: 3 440
(OH ) , 1 640 (C = O ) ; 1H 2NM R (CD 3OD ) ∆: 7156
(1H , d, J = 1514 H z, H 2Α) , 7198 ( 1H , d, J = 1514
H z, H 2Β) , 7193 (2H , dd, J = 818。118 H z, H 22 and H 2
6) , 6187 (2H , dd, J = 818, 118 H z, H 23′and H 25′) ,
6126 (1H , dd, J = 1716, 1013 H z, HA ) , 4199 (1H , d,
J = 1013 H z, HB ) , 4198 (1H , d, J = 1716 H z, H C ) ,
7149 (1H , s, H 23) , 6145 (1H , s, H 26) , 3187 (3H , s, 22
OCH 3 ) , 1148 ( 6H , s, 2 ×CH 3 )。其 E I2M S、IR、
1H 2NM R 谱数据与文献报道的 licochacone A 一
致[3 ]。
化合物Ê : 白色固体; mp 225～ 227 ℃; 其理化
性质与波谱数据与文献报道的伞形花内酯一致[4 ]。
化合物Ë : 白色结晶 (石油醚2丙酮) ; mp 71～
72 ℃; IR ΜKB rm ax cm - 1: 3 492, 3 250, 1 662; 1H 2NM R
(CDC l3 ) ∆: 3184 (3H , s, 2OCH 3 ) , 4127 (2H , d, J = 5
H z, 2CH 22) , 6112 (1H , dt, J = 15, 5 H z, CΒ2H ) , 6152
(1H , d, J = 15 H z, CΑ2H ) , 617 - 6194 (3H , m , A r2
H )。其理化性质、波谱数据与文献报道的松柏醇
一致[5 ]。
化合物Ì : 白色针晶; mp 266～ 268 ℃; 其理化
性质和波谱数据与文献报道的木栓酮的数据
一致[5, 6 ]。
化合物Í : 白色粉末 (95% 乙醇) ; mp 278～ 280
℃; 与对照品共薄层, R f 值相同, 混合熔点不下降。
由此鉴定化合物Í 为胡萝卜苷。
化合物Î : 白色针晶 (CHC l3 ) ; mp 138～ 139
℃; 其理化和波谱数据与文献报道的一致[7 ] , 故鉴定
为 Β2谷甾醇。
化合物Ï : 无色方晶 (石油醚2丙酮) ; 与邻羟基
苯甲醛对照品混合熔点不下降, TL C 的R f 值相同,
故鉴定为邻羟基苯甲醛。
化合物Ð : 无色针晶 (石油醚2丙酮) ; mp 264～
269 ℃。与香豆酸对照品混合熔点不下降, TL C 的
R f 值相同, IR 与标准图谱一致, 故鉴定为香豆酸。
References:
[ 1 ]　Edito rial Board of Ch ina H erbal, State A dm in istration of
T raditional Ch inese M edicine, Ch ina. Ch ina H erba l (中华本
草) [M ]1 Shanghai: Shanghai Scien tific and T echn ical Pub2
lishers, 19991
[ 2 ]　Hou J D , Zhang T Z1 D eterm ination of flavono ides of
P leioblasti am ari by H PL C [J ]1 J N ing bo Coll (宁波高等专
科学校学报) , 2001, 13 (3) : 892911
[ 3 ]　Cussans N J , H uckerby T N 1 Carbon Carbon213 NM R spec2
tro scopy of heterocyclic compound Ì 1 A 20 M H z study of
chem ical sh ifts and carbon p ro ton coup ling constan ts in a se2
ries of hydroxy, m ethoxy, and gluco syl coum arins [J ]1 T e2
trahed ron, 1975, 31: 2719227261
[ 4 ]　Saitoh T , Sh ibata S1 N ew type chalcones from lico rice roo t
[J ]1 T etrahed ron L ett, 1975, 50: 4461244621
[ 5 ]　A geta H , A rai Y, Suzuk i H , et a l1 NM R spectra of triter2
peno ids Ë 1 O leanenes and m igrated o leanenes [J ]1 Chem
P harm B u ll, 1995, 43 (2) : 19822031
[ 6 ]　M ahato S B, Kundu A P1 13C2NM R spectra of pen tacyclic
triterpeno ids- a comp ilation and som e salien t featu res [J ]1
P hy tochem istry , 1994, 37 (6) : 1517215751
[ 7 ]　J in X Q , W ang D S, Cheng D Y, et a l1 Chem ical cons2
t ituen ts of the basidiom ycete (Calva tia g ig an tea ) [J ]1 Ch in
T rad it H erb D rug s (中草药) , 1998, 29 (5) : 29823001
·047· 中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　第 35 卷第 7 期 2004 年 7 月