免费文献传递   相关文献

迷迭香芳香油提取及成分分析



全 文 :出,仅检出茴香醚的几个衍生物,分别是小茴香醇,
2-甲氧基-4-甲基-1-( 1-甲乙基)苯, 1-甲氧基-4-甲
基-2-( 1-甲乙基)苯, 总含量约为 2. 521%。分析其原
因可能为加工方法、地域、品种、环境及变异等因素
引起的。通过对紫花前胡挥发油成分的分析, 为合理
开发紫花前胡资源提供部分实验依据。
表 1 紫花前胡挥发油的化学成分及相对含量 %
Table 1 Chemical constituents and relative contents in volatile oil of P. decursivum %
化合物名称 相对含量
己醛  1. 126
庚醛 0. 692
A-蒎烯 15. 128
莰烯 1. 636
( 1S) -6, 6-二甲基-2-亚甲基双环[ 3. 1. 1]庚烷 14. 024
B-蒎烯 0. 060
辛醛 4. 284
1-甲基-3-( 1-甲乙基)苯 9. 281
柠檬烯 1. 600
4-蒈烯 0. 121
3, 7-二甲基-1, 3, 7-辛三烯 0. 035
3-蒈烯 0. 817
(E ) -2-辛醛 0. 404
( + ) 4-蒈烯 0. 393
1-甲基-4-( 1-甲乙基)苯 1. 002
2-壬酮 0. 404
壬醛 1. 221
外式小茴香醇 0. 065
2, 2, 3-三甲基-1-乙醛基-3-环戊烯 0. 403
( 1R ) -6, 6-二甲基-双环[ 3. 1. 1]己烷-2-酮 0. 031
1-( 1, 4-二甲基-3-环己烯-1-基) -乙酮 0. 303
6, 6-二甲基-2-亚甲基-双环[ 2. 2. 1]庚烷-3-酮 0. 217
(E ) -2-壬醛 0. 540
龙脑 0. 272
4-甲基-1-( 1-甲乙基) -3-三环己烯-1-醇 1. 534
化合物名称 相对含量
1-( 4-甲基苯基) -乙酮  0. 622
6, 6-二甲基-双环[ 3. 1. 1]庚烷-2-烯-2-羧乙 0. 629
 基醛
( + ) -A-松油醇(对薄荷-1-烯-8-醇) 0. 668
2-甲氧基-4-甲基-1-( 1-甲乙基) -苯 0. 113
1-甲氧基-4-甲基-2-( 1-甲乙基) -苯 2. 343
( E) -2-癸醛 1. 023
4-( 1-甲乙基) -1-环己烯-1-羧乙基醛 0. 606
醋酸( 1S-内式) -1, 7, 7-三甲基-双环[ 2. 2. 1] 1. 335
 己烷-2-酯
( E, E ) -2, 4-癸二烯醛 1. 615
( + ) -环并异亚麻烯 0. 079
[ 1S-( 1.A, 3a .A, 3b.B, 6a. B, 6b. A) ] -十氢- 0. 125
 3a-甲基-6-亚甲基-1-( 1-甲乙基) -环丁基
 [ 1, 2, 3, 4]二环戊烯
[ 1S-( 1.A, 2.B, 4.B) ] -1-次乙基-1-甲基-2, 4- 0. 488
 二( 1-甲基次乙基)环己烷
[ 3R-( 3.A, 3a. B, 7.B, 8a. A) ] ,八氢-3, 8, 8-三 1. 768
 甲基-6-亚甲基, 1H-3a, 7-亚甲基甘菊烷
罗汉柏烯 0. 183
1, 4-二甲氧基-2-甲基-5-异丙基苯 0. 350
A-石竹烯 0. 368
7, 11-二甲基-3-亚甲基-1, 6, 10-十二烷三烯 0. 862
[ 1S-( 1.A, 4.B, 5.A) ] -1, 8-二甲基-4-( 1-甲 0. 660
 基次乙基 1)螺[ 4. 5]癸-7-烯
化合物名称 相对含量
( 1.A, 4a. B, 8a.A) -1, 2, 3, 4, 4a, 5, 6, 8a-八  0. 175
 氢-7-甲基-4-亚甲基-1-( 1-甲乙基)萘
桉叶-4( 14) , 11-二烯 0. 587
1-( 1, 5-二甲基-4-己烯基) -4-甲基苯 0. 425
[ 2R-( 2. A, 4a.A, 8a. B) ] -1, 2, 3, 4, 4a, 5, 6, 0. 346
 8a-八氢-4a, 8-二甲基1-2-( 1-甲基次乙
 基)萘
(R ) -1-甲基-4-( 1, 2, 2-三甲基环戊基)苯 1. 614
( S) -1-甲基-4-( 5-甲基-1-亚甲基-4-己烯 1. 711
 基)环己烯
B-倍半水芹烯 1. 275
[ 1S-( 1. A, 7. A, 8a.A) ] -1, 2, 3, 5, 6, 7, 8, 8a- 0. 109
 八氢-1, 8a-二甲基-7-( 1-甲基次乙基)萘
3, 7, 11-三甲基-1, 6, 10-十二烷三炔 0. 368
氧化石竹烯 0. 777
胡萝卜醇 0. 251
芹菜脑 0. 236
丁酸(E ) , 3, 7-二甲基-2, 6-辛二烯酯 0. 144
( 1S, 15S) -双环[ 13. 1. 0]十六烷-2-酮 0. 069
13-十四烷醛 0. 051
十四烷醛 0. 040
棕榈酸甲酯 0. 216
棕榈酸 0. 964
9, 12-十八碳二烯酸甲酯 0. 232
(Z ) -9-十八烯醛 0. 320
References:
[ 1] Xu J F, Kong L Y. Studies on chem ical con st ituents f rom the
herb of P euced anum d ecur si vum ( M ic. ) Maxim. [ J] . China
J Chin Mater Med (中国中药杂志) , 2001, 26( 3) : 178-180.
[ 2] Kong L Y, Hou B L . S tu dies on the volat ile oil of
Peucedanum Dunn. [ J] . J S heny ang Phar m Coll (沈阳药学
院学报) , 1994, 3( 11) : 201-203.
[ 3] Jiangsu New Medical College. Dictionary of Chinese Materia
Med ica (中药大辞典) [ M ] . S han ghai: Sh ang hai Science and
T echnology Publ ishers, 1986.
[ 4] Ed itorial Of fice of Nat ional Chin ese Herb al Medicine C ol lec-
t ion. Coll ection of N ational Chinese H erbal Med icine (全国中
草 药 汇编 ) [M ] . Beijin g: Peoples Medical Pub lish ing
House, 1975.
[ 5] Beijing Medical College, Beijing T radit ional Chin ese Medical
Col leg e. Component Ch emistry of Chine se H erbal Medic ine
( 中草药成分化学) [M ] . Beijing: People s Med ical Publis h-
ing House, 1985.
迷迭香芳香油提取及成分分析
赵文军,吴雪萍X
(中国科学院新疆理化技术研究所,新疆 乌鲁木齐 830011)
  迷迭香 Rosmarinus of f icinal is L. 系唇形科多 年生迷迭香属植物, 原产地中海沿岸,现在世界各地
·884· 中草药 Chinese T radit ional and Herbal Drugs 第 34 卷第 10 期 2003年 10 月
X 收稿日期: 2002-12-10作者简介:赵文军( 1963- ) ,男,山东人,研究员,毕业于兰州大学化学系有机化学专业,一直从事天然产物的研究与开发工作。
E-mail: zh aow j@ ms . xjb. an. cn
广为栽培。新鲜迷迭香植物枝、叶中含有挥发油
0. 48%~0. 52%, 干品含挥发油 0. 5%~2% , 广泛
应用于皂类、化妆品、洗涤剂、除臭剂的加香,其中含
A-蒎烯、莰烯、1, 8-桉叶素、龙脑、樟脑、A-和 B-松油
醇、松油烯-4-醇、马鞭草烯醇、醋酸龙脑酯等成分。
迷迭香油对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、霍乱弧菌等
有中等强度的抗菌作用。迷迭香制剂有健胃、发汗、
安神、亢进消化机能, 治各种头痛, 亦有驱蚊作用[ 1]。
此外, 迷迭香中提取的鼠尾草酚、鼠尾草酸、迷迭香
酚及迷迭香二酚等有很强的抗氧化性能[ 2] ,从迷迭
香中提取的食品抗氧化剂具有很好的应用前景。
本文采用水蒸汽蒸馏法与溶剂法提取迷迭香芳
香油, 应用气相色谱-质谱联用( GC-M S)仪分析鉴
定了所得芳香油的化学成分, 并用峰面积归一法计
算了各成分的相对百分含量。
1 仪器和材料
美国 PE 公司 T urbo M ass Autosy stem XL-
GC气质联用仪。迷迭香药材采自新疆香料公司种
植基地,自然阴干;正己烷, 分析纯;磷酸,分析纯。
2 实验方法
2. 1 芳香油的提取
2. 1. 1 水蒸汽蒸馏法提取挥发油: ( 1)取干药材
100 g , 用水蒸汽蒸馏提取挥发油, 挥发油用无水硫
酸钠干燥, 得率为 2. 65%, 略带黄色, 气味特异芳
香。( 2)取干药材100 g ,加入适量的 1%磷酸水溶液
润湿干药材, 用水蒸汽蒸馏提取挥发油,挥发油用无
水硫酸钠干燥, 得率为 2. 63% ,略带黄色,气味特异
芳香。
2. 1. 2 溶剂法提取精油:取干药材100 g, 用正己烷
回流连续提取 6 h, 过滤正己烷提取液,回收正己烷
得黄色迷迭香精油,得率为 2. 57%。
2. 2 挥发油成分分析: 采用 GC-MS 技术。GC 条
件:色谱柱为 Supleco wax-10 柱( 60 m×0. 25 mm,
0. 25 Lm) , 载气为氦气, 色谱柱升温程序为初始 90
℃, 3 ℃/ min 升至 190℃, 5. 5℃/ min升至 240 ℃,
分流比 50∶1, 进样口温度为 260 ℃, 进样量 0. 3
LL; MS 条件: 离子源 EI, 70 eV, 离子源温度 200
℃,扫描范围为 35~400 amu。
3 结果
用 GC-M S 分别对水蒸汽蒸馏挥发油和溶剂连
续提取的迷迭香精油进行了分析, 分离出 37 个峰,
用峰面积归一法计算各组份的相对百分含量,经计
算机检索美国 NBS 标准谱库,确定了迷迭香芳香油
中相对百分含量大于 0. 2%的 31种化合物, 分析鉴
定结果见表 1。
 表 1 不同提取条件迷迭香芳香油成分分析结果 %
Table 1 Chemical constituents of rosemary aromatic
oil with diff erent extraction %
峰号 名 称  
不同提取条件的相对含量
水蒸汽
蒸馏
1%磷酸浸润/
水蒸汽蒸馏
正己烷
提取
 1 三环烯  0. 17   0. 12  0. 44
2 A-蒎烯 22. 17 25. 92 32. 41
3 A-小茴香烯 0. 05 0. 04 0. 09
4 莰烯 7. 28 6. 61 6. 51
5 B-蒎烯 1. 59 1. 33 1. 52
6 烯 0. 30 0. 30 0. 19
7 B-月桂烯 1. 77 1. 56 1. 45
8 A-水芹烯 3. 08 2. 81 2. 60
9 A-萜品烯 1. 76 1. 65 1. 42
10 柠檬烯 5. 03 4. 50 3. 96
11 1, 8-桉叶素 28. 88 27. 97 25. 74
12 C-萜品烯 1. 66 1. 48 1. 29
13 1-甲基 3-异丙基苯 1. 18 1. 05 0. 96
14 异松油烯 0. 83 0. 79 0. 54
15 顺-3-己烯醇 0. 07 0. 08 0. 14
16 芳樟醇 0. 44 0. 38 0. 43
17 樟脑 7. 36 6. 56 5. 39
18 蒈烯 0. 08 0. 06 0. 19
19 ( - ) -异胡薄荷醇 0. 56 0. 52 0. 40
20 醋酸龙脑酯 1. 76 1. 58 1. 62
21 4-松品醇 1. 07 1. 00 0. 63
22 反式-石竹烯 1. 36 1. 52 1. 44
23 ( - ) -A-萜品醇 0. 33 0. 30 0. 22
24 顺-香芹醇 0. 05 0. 03 0. 07
25 ( + ) -A-萜品醇 3. 61 3. 95 3. 17
26 龙脑 2. 91 2. 74 2. 36
27 马鞭草烯酮 4. 04 4. 65 4. 01
28 香茅醇 0. 19 0. 17 0. 25
29 莰烷醇 0. 07 0. 04 0. 09
30 桃金娘烯醇 0. 13 0. 11 0. 17
31 香叶醇 0. 20 0. 19 0. 30
4 讨论
4. 1 从迷迭香芳香油中共鉴定出了 31种化合物,
主要有 1, 8-桉叶素、A-蒎烯、樟脑、莰烯、柠檬烯和马
鞭草烯酮、醋酸龙脑酯。与文献[ 3, 4]报道的组份与含
量不同, 文献[ 3]检出了 13 种成分,主要含有 A-蒎烯
( 32. 26% )、1, 8-桉叶素( 31. 58%)、莰烯 ( 7. 58% )、
樟脑( 6. 16% )、B-蒎烯( 5. 10% )、水芹烯 ( 3. 82% )。
文献[ 4]用超临界 CO 2萃取得到的迷迭香油主要含
有桉叶油素 ( 19. 878%)、龙脑 ( 12. 193%)、樟脑
( 11. 248%)、马鞭草烯酮 ( 11. 166% )、A-松油醇
( 6. 309% )、A-蒎烯( 5. 876%)、A-石竹烯( 5. 486% )、
B-石竹烯( 5. 135%)、醋酸龙脑酯( 3. 818%)。说明产
地对迷迭香油成分有影响。
4. 2 美国专利 [ 5]报道,在提取迷迭香植物抗氧化成
分时加入 1%磷酸,具有稳定迷迭香植物中多酚类
·885·中草药 Chinese T radit ional and Herbal Drugs 第 34 卷第 10 期 2003年 10 月
抗氧化物成分的作用, 为提取迷迭香挥发油和抗氧
化成分,我们用 1%磷酸水溶液润湿干药材, 再进行
水蒸汽蒸馏提取挥发油的实验, 经检测用此方法提
取的挥发油与直接水蒸汽蒸馏提取的挥发油在成
分、含量、芳香性方面没有明显变化。
4. 3 从表 1可知,正己烷提取的迷迭香精油与水蒸
汽蒸馏得到的挥发油在组成及含量上基本一致。
致谢: GC-MS 谱图由本所测试中心测定。
References:
[ 1] Jiangsu New Medical College. Dictionary of Chinese Materia
Med ica (中药大辞典) [ M ] . S han ghai: Sh ang hai Science and
T echnology Publ ishers, 1986.
[ 2] Lin g G T . H andbook of N atural F ood A dd it iv es (天然食品
添加剂手册) [ M ] . Beijing : Beijing C hem ical Indus t ry Pres s,
2000.
[ 3] Chen Z F, Yang J L, Wan g C D, et al . Chemical con-
st ituents and conten t an alysis of domes t ic r os em ary volat ile
oil [ J] . Chin T radi t H er b Drug s (中草药) , 2001, 32( 12) :
1085-1086.
[ 4] Wang D J , L iu B, Chem K X, et al . Ext ract ion of ros em ary
oil by super crit ical CO 2 and GC-M S an alysis [ J ] . F lavour
F rag Cosmet ics (香料香精化妆品) , 2001, 67( 4) : 1-3.
[ 5] Ben-Yosef G, Garb ar A. Proces s to produce stabilized
carn os ic acid in h igh concent ration [ P] . U S: 6335373 B1,
2002-01-01.
麸炒北苍术挥发油成分的分析和镇痛活性的研究
李 霞1 ,杨静玉2 ,孟大利3,李 铣3* ,王金辉3X
( 1. 天津大学化工学院 制药工程系, 天津 300072;  2. 沈阳药科大学 中药药理教研室, 辽宁 沈阳 110016; 3. 沈阳药科
大学 天然药物化学研究室, 辽宁 沈阳 110016)
  北苍术 A tracty lodes chinensis ( DC. ) Ko idz.
为《中华人民共和国药典》所载的苍术项下 2种基源
植物之一。苍术为菊科植物茅苍术 A . lancea
( T hunb. ) DC. 或北苍术的干燥根茎 [ 1]。性味辛、
苦、温, 专入脾、胃,具有燥湿健脾、辟秽化浊、祛风
湿、解表、明目等诸功效。对北苍术挥发油的主要成
分,早期一些文献 [ 2]有过较详细的报道,但关于麸炒
北苍术的组份及相对含量并没有详细报道。本文采
用气相色谱-质谱-计算机技术分析了工业生产所得
的麸炒北苍术挥发油, 以了解其组成,为苍术资源的
进一步开发利用提供实验依据, 并采用扭体法考察
了挥发油部分对醋酸所致的小鼠扭体反应抑制率的
影响。
1 挥发油的成分分析
1. 1  仪器和药品: 日本岛 津公司 GC-MS -
QP5050A , CLASS- 5000化学工作站。乙醚为分析
纯;麸炒北苍术由沈阳中药饮片厂购得。
1. 2 挥发油的提取: 北苍术 60 kg ,水蒸汽蒸馏 16
h,出油量约为 100 mL, 出油率1. 67 mL/ kg。样品性
状为红色的油状物。
1. 3 挥发油的分析条件: 色谱条件: DB- 5M S 石
英毛细管( 0. 25 Lm×0. 25 mm×30 m) ; 程序升温:
起始温度 60 ℃, 维持 2 min, 以 10 ℃/ m in 升温至
270 ℃,维持 5 min; 载气 He;柱内流速 1 mL/ min;
进口温度 250℃。质谱条件: EI 源电子能量70 eV;
扫描范围 33~500 amu; 扫描速率1 000 amu/ s; 接
口温度 230 ℃; 倍增电压1 200 V。进样量: 1 LL。
1. 4 分析结果与讨论:用上述仪器和条件对麸炒北
苍术挥发油进行分离和检测, 对其总离子流程图经
过 NIST 107质谱库检索及标准图对照定性, 并按峰
面积归一化测定各成分相对含量(表 1)。
  气相色谱分析出麸炒北苍术挥发油中的 56种
成分,经质谱鉴定了其中的 20种化合物。从表 1中
可发现单萜和倍半萜类化合物约占挥发油总量的
80% ,含量最高的为 A-蒎烯( 26. 896%)和 A-水芹烯
( 24. 268% )。与文献 [ 3]报道比较,可知南苍术挥发油
中相对含量最高的为桉叶油醇( 43. 143%)和愈创醇
( 16. 887%) , 而桉叶油醇的相对含量在麸炒的经苍
术中较低,愈创醇则几乎没有。二者比较除在萜类成
分有一定差别外, 在麸炒北苍术中还发现了两种
类化合物, 此系在各种苍术挥发油中首次析出和鉴
定, 虽然含量不高( 0. 7%~1%) ,但为其作为抑菌、
抗肿瘤、杀虫药物提供了可能。
2 镇痛活性的研究
·886· 中草药 Chinese T radit ional and Herbal Drugs 第 34 卷第 10 期 2003年 10 月
X 收稿日期: 2002-09-30作者简介:李 霞( 1978- ) ,于沈阳药科大学获理学硕士学位,现任天津大学化工学院制药工程系教师。 T el : ( 022) 87401546
* 通讯作者 博士生导师  Tel: ( 024) 23902286