全 文 ：tio n showed red, ( AcO ) 2Mg react ion showed
salmon pink, EI-M S m/ z : 284 [ M
+ ] , 269, 256.
1
H-NMR ( CDCl 3 )
: 12. 31 ( 1H, s, C1-OH ) ,
12. 11 ( 1H, s, C8-OH) , 7. 61 ( 1H , brs, C4-H ) ,
7. 35 ( 1H, d, J= 2. 4 Hz, C5-H) , 7. 07 ( 1H, brs,
C2-H ) , 6. 68 ( 1H , d, J = 2. 4 Hz, C7-H ) , 3. 94
( 3H, s, OCH3 ) , 2. 45 ( 3H, s, Ar -CH3 ) .
13
C-NMR ar e seen in Table 1. All above data are
consistent w ith those o f physcion in refer ence
[ 2]
.
Compound Ⅲ ( aloe-emodin ) : Salmon pink
needles ( acetone ) , mp 235 - 236 ℃, Bornt r a¨ g er
react ion show ed red, ( AcO ) 2Mg react ion showed
salmon pink, EI-M S m / z : 270 [ M
+
] , 254.
1
H-NMR ( DMSO-d6)
: 11. 92 ( 1H , s, C1-OH) ,
11. 85 ( 1H, s, C8-OH) , 7. 76 ( 1H, dd, J= 2. 0,
8. 0 Hz, C5-H ) , 7. 64 ( 1H, dd, J= 8. 0, 8. 0 Hz,
C6-H ) , 7. 63 ( 1H , d, J = 1. 2 Hz, C4-H ) , 7. 34
( 1H, dd, J = 2. 0, 8. 0 Hz, C7-H ) , 7. 23 ( 1H, d,
J= 1. 2 Hz, C2-H ) , 5. 59 ( 1H, -OH ) , 4. 60 ( 2H,
s, -CH 2OH) .
13
C-NMR are seen in Table 1. All
above data are consistent w ith tho se of alo e-emodin
in reference
[ 3] .
Compound Ⅳ ( emodin) : Red grain ( EtOA c) ,
mp 263- 264 ℃, Bo rnt r a¨g er react ion show ed red,
( AcO) 2Mg react ion show ed salmon pink, EI-M S
m / z : 270 [ M
+
] , 255.
1
H-NMR ( DM SO-d6 )
:
12. 03 ( 1H, s, C1-OH) , 11. 95 ( 1H, s, C8-OH) ,
11. 35 ( 1H , s, C6-OH) , 7. 39 ( 1H, d, J= 1. 2 Hz,
C4-H ) , 7. 08 ( 1H, d, J= 1. 2 Hz, C2-H ) , 7. 05
( 1H, d, J = 2. 4 Hz, C5-H) , 6. 53 ( 1H, d, J= 2. 4
Hz, C7-H) , 2. 36 ( 3H, s, M e) .
13
C-NMR are seen
in Table 1. All above data are consistent w ith
those of emodin in reference
[ 4]
.
Compound Ⅴ (
-sito ster ol ) : White needles
( EtOAc) , mp 143- 144℃. H2SO 4-EtOH, Lieber-
mann react ion show ed positive. T he data of
1
H-NMR,
13
C-NMR ar e consistent w ith those of
-
sito sterol.
Thank Prof. Zhao Ru-neng for identif ying the plant
and thank the staff of Institute of Lanzhou Physical Chem-
istry, Chinese Academy of Sciences for NMR spectra.
References:
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赶山鞭挥发油化学成分的GC-MS分析
董建勇

(甘肃中医学院,甘肃 兰州　730000)
　　赶山鞭 Hyper icum attenuatum Choisy 系藤黄
科金丝桃属植物。该属植物约400种,除了南北两极
地或荒漠地及大部分热带地外世界广布。我国约有
55 种 8亚种, 几乎产于全国各地,主要集中在西南,
其中滇西北分布有近五分之二的种类,甘肃产约 7
种[ 1]。本属植物约三分之二的种类在民间被用于治
疗多种疾病[ 2]。国内外对金丝桃属植物展开了深入
的有效成分研究,已完成了本属多数植物的成分检
测。并对约 70种植物进行了详细的研究,共发现 90
多种成分,主要有双蒽酮、黄烷酮醇、黄酮及黄酮醇、
香豆素、酚酸、间苯三酚衍生物、胡萝卜素、挥发油类
等[ 3]。挥发油类有
-蒎烯、月桂酸、柠檬烯等, 认为这
些成分是抗真菌的有效成分 [ 4]。传统中医药学认为
赶山鞭性平, 味辛苦涩, 能清热解毒, 利湿, 收敛止
血。主要用于治疗心脏病、类风湿性关节炎、内脏出
血、细菌感染、炎症等。对赶山鞭挥发油化学成分的
·734· 中草药　Chinese T raditional and Herbal D rug s　第 35 卷第 7 期 2004年 7月

收稿日期: 2003-11-12基金项目:国家博士后流动站基金资助项目作者简介:董建勇( 1963- ) ,山东成武县人,博士、副教授,兰州大学化学博士后科研工作站从事科研工作,主要从事中药有效成分分离和中药新药临床研究。
研究未见报道。我们对其挥发油的化学成分进行了
分析,现报道如下。
1　仪器
TRACE GC-MS 2000, 美国菲尼根公司。
2　实验方法
2. 1　挥发油的提取:赶山鞭采于甘肃陇南地区,由
兰州医学院药学系赵汝能教授和甘肃中医学院中药
鉴定教研室 晋玲老师鉴定为 H . attenuatum
Cho isy。干燥地上部分 250 g 粉碎,用挥发油提取器
按常规水蒸气蒸馏提取挥发油, 石油醚萃取,取石油
醚层于具塞试管中经无水 Na2SO 4干燥后得具有特
殊浓郁香味的黄色油状物, 得率为 0. 075%。
2. 2　分析条件: 色谱柱为 SE-54 ( 30 m ×0. 25
mm, 0. 25
m) ,载气为氦气, 柱前压为 3. 0 kPa 色
谱柱程序升温条件为初始温度 70 ℃,保持 3 min,
以 8 ℃/ min 的速度程序升温至 250 ℃。保留 10
m in, 分流比为 50∶1, 离子源: EI 70 eV。
3　结果
采用 GC-M S 2000按上述条件对赶山鞭挥发油
进行化学成分分析, 得总离子流图和分析表, 对总离
子流图中的主要条峰经质谱扫描得质谱图,经质谱
计算机数据库检索,按各色谱峰的质谱裂片与数据
库文献核对。确定挥发油成分 122 种,并对色谱峰用
面积归一法定量,得出其体积分数。其中 55 种主要
成分分析结果见表 1。
4　小结和讨论
表 1　赶山鞭挥发油 55 种化学成分分析表
Table 1　Analysis of 55 kinds of chemical constituents in volatile oil of H. allenuatum
化合物　　　　　　 体积分数/ %
3-甲基芹菜烯 　　　0. 02
2-甲基葵烷 0. 01
氧化芳樟醇 0. 01
乙酸
-小茴香酯 0. 01
小茴香醇 0. 03
2-甲基-辛醇 0. 21
7-甲基-辛烯 0. 20
松香茚醇 0. 01
1-壬醇 0. 03

-松油醇 0. 21
桃金娘烯醇 0. 02
2, 6-二甲基-2-辛醇 0. 06
2-甲基-5-( 1-甲基乙基) -苯酚 0. 15
( E, E ) -2, 4-癸二烯醛 0. 06
2-甲基-1-十一醇 0. 22
衣兰烯 0. 14

-荜澄茄油烯 0. 45

-波旁烯 0. 25

-雪松烯 1. 03
苯甲酸-3-甲基-1-丁酯 0. 46
7, 11-二甲基-3-亚甲基-( 6Z ) -1, 6, 10-十二碳三烯 2. 04
2, 6, 10, 14-四甲基十五烷 1. 28
1-十二烷醇 1. 61
环葵烷 1. 61
3, 7, 11-三甲基-3-亚甲基-1, 3, 6-10-十二烷三烯 3. 70
2-十三烷酮 3. 70
7-甲基-4-甲烯基-1-异丙基-1, 2, 3, 4, 4a, 5, 6, 8八氢萘 4. 89
4, 7-二甲基-1-异丙基-1, 2, 4a, 5, 6, 8a六氢萘 7. 01
化合物　　　　　 体积分数/ %

-muu rolene 　　　1. 23
杜松烯 7. 00
卡达-1( 10) , 3, 8-三烯 0. 88
3, 7, 11-三甲基-6E -1, 6, 10-十二碳三烯-3-醇 2. 02
月桂酸酐 2. 02
十一烷酸 2. 77
( - ) -斯巴醇 6. 12
氧化石竹烯 6. 12
E -6-( 2-丁烯基) -1, 5, 5-三甲基环己烯 0. 93
喇巴茶醇 1. 57

-荜澄茄醇 7. 89

-杜松醇 1. 55
癸醇 6. 9
1-十六烷醇 8. 44
1, 6-二甲基-4-( 1-甲基乙基) -萘 1. 41
2-十五烷酮 2. 31
环[ 5, 3, 1]十一烷-1-烯 0. 92
9-( 1-甲基亚乙基) -1, 5-环十一碳二烯 1. 51
5, 7, 8-三甲基二氢香豆素 1. 07
十四烷酸 1. 29
6, 10, 14-三甲基-2-十五烷酮 3. 08
反式-9-十六碳烯-1-醇 1. 54
十九烷 1. 2
十六烷酸 4. 2
二十一烷 0. 38
16-贝壳松烯 0. 44
叶绿醇 0. 98
　　采用GC-M S 2000对采于甘肃陇南地区的赶山
鞭的挥发油进行了化学成分分析。确定挥发油成分
122种,并进行结构确认。对122种成分的色谱峰用
面积归一法定量, 得出其体积分数。对其中 57种主
要成分进行了列表分析。甘肃陇南地区产赶山鞭挥
发油的主要成分为: 1-十六烷醇( 8. 44%) ,
-荜澄茄
醇( 7. 89%) , 4, 7-二甲基-1-异丙基-1, 2, 4a, 5, 6, 8a
六氢萘 ( 7. 01%) , 杜 松烯 ( 7. 00% ) , 十四烷 醇
( 6. 9% ) , 斯巴醇( 6. 12%) , 氧化石竹烯 ( 6. 12% ) ,
isocaeyophillene( 4. 89% ) ,十六烷酸( 4. 2%)等。
致谢: GC-M S测定得到兰州大学化学化工学院
丁生龙老师帮助!
References:
[ 1]　Delectis Flor ae Reipu blieae Populeris S inicae, Agendae
·735·中草药　Chinese T raditional and Herbal D rug s　第 35 卷第 7 期 2004年 7月
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1187.
降香中氧化苦橙油醇结构研究
匡荣仁, 王　复* ,李桂贞

(华东理工大学 分析测试中心,上海　200237)
　　降香为豆科植物降香檀树 Dalbergia odor if era
T . Chen 干和根的干燥心材,功能行气止痛,活血止
血。降香心材的主要成分是挥发油和黄酮化合物。降
香挥发油含多种化合物,其中绝大多数为氧化苦橙
油醇[ 1]和苦橙油醇。关于氧化苦橙油醇的结构有不
同报道 [ 2～4]。由于氧化苦橙油醇与苦橙油醇性质极
为相近,很难得到氧化苦橙油醇的纯样,因此无法利
用核磁共振波谱确定其结构。本文采用 GC-M S
( HR)和 GC-IR对氧化苦橙油醇的结构及其裂解方
式进行了的探索。
1　实验部分
1. 1　仪器: Micromass GCT 气相色谱-飞行时间质谱
仪; GC- 9A/ 5SXC气相色谱-傅立叶变换红外光谱仪。
1. 2　试剂:氦气(高纯) ;二氯甲烷,美国天地试剂公
司; 降 香 ( 市 售 ) ; Heptaco saf luor ot ributylamine
( FC-43) , Sigma公司。
1. 3　样品制备: 取降香末 5 g 于 100 mL 锥形瓶中,
加二氯甲烷 10 mL 萃取 3 次, 滤过,合并提取液,滤
液作为样品。
1. 4　测定条件:色谱条件: 色谱柱: DB-5MS 毛细管
柱 ( 30 m × 0. 32 mm , 0. 25
m ) ; 柱温: 80 ℃
( 2 min)→240 ℃, 3℃/ min;气化室温度: 280℃;氦
气体积流量: 0. 7 mL/ m in; 分流比 ( spl it rat ion) :
25∶1。质谱条件: 电离方式: 电子轰击( EI ) ;电离能
量: 70 eV; 离子源温度: 180 ℃; 分辨力: 7 000
( FWHM ) ;内标: FC-43。
2　结果与讨论
2. 1　分子结构:扫描号 493、532、667、672的峰,经
GC-M S分析确定它们的相对分子质量为 238(电离
能量 30 eV) ,并且它们的质谱图和红外光谱图都很
相似,从而推断它们互为异构体。高分辨质谱测得氧
化苦橙油醇的精确相对分子质量为238. 193 3,通过
计算它们的分子式为C15H26O 2 ,其饱和度为 3。红外
光谱图表明氧化苦橙油醇中存在羟基( -OH) [ 3 594
cm
- 1或3 608 cm - 1] , -C= C-[ 3 090 cm - 1]键和甲基
[ 1 459 cm
- 1和1 375 cm- 1 ] ,由于红外谱图中都未出
现1 680～1 780 cm- 1波数, 从而推断不存在羰基
( C= O)。根据以上数据和文献报道 [ 2～4]关于氧化苦
橙油醇的可能结构以及高分辨质谱解析,推测降香
中氧化苦橙油醇( nerol idol ox ide)结构式为 Ⅰ～Ⅲ
(非吡喃型) , 质谱图上未出现 m/ z 68 的特征基
峰[ 5] ,见图 1。另外由于氧化苦橙油醇存在顺、反异
构, 因此降香中氧化苦橙油醇至少有 4 种此类型非
对映异构体。
图 1　吡喃型氧化苦橙油醇质谱基峰断裂途径
Fig. 1　Fragmentation pathway of base peak
in MS of pyranoid nerolid oxides
2. 2　高分辨质谱解析:经计算各碎片离子元素组成
如下: m / z 41. 040 7( C3H5 ) , m/ z 55. 055 6( C4H7 ) ,
·736· 中草药　Chinese T raditional and Herbal D rug s　第 35 卷第 7 期 2004年 7月

收稿日期: 2003-11-22
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