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杂交贝母非生物碱成分的结构研究



全 文 :表 2 枳实挥发油的抑菌结果
Table 2 An tibacter ia l activ ities of vola tile o il
from F ructus A uran tii Imm a turus
菌种名称 药  品 抑菌圈 (d ömm )
大肠杆菌 枳实挥发油 0
卡那霉素 15
金葡萄球菌 枳实挥发油稀释液 (1∶35) 13
标准菌株 氨苄青霉素 30
(A TCC26112) 先锋V 42
青霉素 20
耐药金葡萄 枳实挥发油稀释液 (1∶35) 10
球菌 1 氨苄青霉素 20
先锋V 30
青霉素 0
耐药金葡萄 枳实挥发油稀释液 (1∶35) 11
球菌 2 氨苄青霉素 24
先锋V 34
青霉素 0
其活性成分, 有助于从天然植物中发现新的抗菌活
性成分。
References:
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杂交贝母非生物碱成分的结构研究
阮汉利, 张勇慧, 皮慧芳, 夏 蓉, 潘旭初, 吴继洲Ξ
(华中科技大学同济医学院药学院, 湖北 武汉 430030)
  杂交贝母是以利川贝母 F ritilla ria lichuanensis
P1L i et1C1P1Yang 为父本, 湖北贝母 F 1hup ehensis
H isiao et K1 C1 H sia 为母本杂交而成, 进行有性繁
殖, 且具结实率高, 所结种子饱满, 发芽率高, 病虫害
少, 成本低等特点。为评价杂交贝母的药用价值, 扩大
贝母资源提供依据, 本实验对杂交贝母化学成分进行
了提取、分离和鉴定, 从其非生物碱部位中分离得到 6
种成分, 经与标准品 TL C 对照比较及光谱分析, 鉴定
为胡萝卜苷 (É ) , en t2kau ran216Β, 142dio l (Ê ) , Β2谷
甾 醇 ( Ë ) , cho lest252en23Β2oxyl hexadecanoate
( Ì ) , 硬脂酸 (Í ) 和软脂酸 (Î ) , 化合物É~ Î 均为
首次从杂交贝母中得到。
1 仪器与材料
熔点用X- 4 型显微熔点测定仪测定, 温度未校
正; 旋光用W ZZ- 1 自动指示旋光仪测定; IR 光谱用
岛津 IR - 460 测定; 1H 2NM R 和 13C2NM R 光谱用
GE- Om ega 600 测定; E I2M S 谱用 JEOL JM S-
DX - 300 质谱仪测定; 薄层色谱用高效硅胶H 板和
柱色谱用硅胶为青岛海洋化工厂生产; 薄层展开剂为
正己烷2醋酸乙酯系统, 显色剂为 5% 茴香醛2硫酸甲
醇溶液。杂交贝母药材由湖北省利川市中药材公司彭
德太同志提供。
2 提取与分离
取杂交贝母药材 317 kg, 乙醇回流提取, 得总
浸膏 85 g。浸膏用 2% HC l 溶液捏溶出生物碱部分,
酸不溶部分用水饱和的醋酸乙酯萃取, 合并醋酸乙
酯提取液, 回收醋酸乙酯得浸膏 16 g。以极性递增的
石油醚2醋酸乙酯系统和醋酸乙酯2甲醇系统进行反
复的硅胶柱色谱, 得到É~ Î 等 6 个化合物。
3 结构鉴定
化合物É : 灰白色粉末 (E tOA c) , mp 298 ℃~
301 ℃, 其红外光谱数据与文献报道的 Β2胡萝卜苷
相一致[1 ]。与 Β2胡萝卜苷标准品做 TL C 比较, 二者
R f 值相同, CO 2TL C 分析斑点不分离, 证明É 为 Β2
胡萝卜苷 (dauco stero l)。
化合物Ê : 无色针晶 (E tOA c) , mp 188 ℃~ 189
℃, [Α]D - 3814 (c, 0176, CHC l3)。HR 2M S 测得分子
式C20H 34O 2, 相对分子质量 3061259 7。IR: 3 400,
1 080, 1 040, 3 0002 2 840, 1 4782 1 435, 1 385,
1 365。E I2M S: 分子离子峰M + 306, 主要碎片峰m ö
z : 288 [M - H 2O ]+ , 275 [M - CH 2OH ]+ , 257 [M -
OH - CH 2OH ]+ , 123。Ê 的1H 2NM R及13C2NM R数
·22· 中草药 Ch inese T radit ional and H erbal D rugs 第 35 卷第 1 期 2004 年 1 月
Ξ 收稿日期: 2003204220
基金项目: 湖北省卫生厅资助项目 (11299001)
据与文献报道的 en t2kau ran216Β, 172dio l 的数据完
全相同[2 ]。经Co2mp , Co2TL C 分析, 熔点不下降, R f
值相同, 斑点重叠且熔点完全一致, 因此鉴定Ê 的结
构为 en t2kau ran216Β, 172dio l。
化合物Ë : 无色针晶 (E tOA c) , mp 135 ℃~ 137
℃, 与标准品 Β2谷甾醇做 TL C 比较, 二者 R f 值相
同, CO 2TL C 分析斑点不分离, 其红外光谱数据与
文献报道的Β2谷甾醇相一致[2 ]。证明Ë 为Β2谷甾醇。
化合物Ì : 白色颗粒 (E tOA c) , mp 80 ℃~ 8115
℃, 由质谱确定分子式为C 45H 80O 2, 相对分子质量
6521616 2 (计算值6531126 3)。FAB 2M S m öz : 745
[M + H + Glycerin ]+ , 特征碎片峰m öz : 255 [M -
397 ]+ , 397[M - 255 ]+ , 185, 150, 93, 79, 55。E I2M S
m öz : 652[M ]+ , 397[M - 255 ]+ , 396[M - 256 ]+ 。IRΜKB rm ax (cm - 1 ) : 光谱显示有3 441 (Μc= o 泛频) , 1 740
(Μc= o) , 1 630 (Μc = c) , 1 30021 150 (Μc - o - o ) ,
2 970, 2 850, 1 460, 1 380 ( CH 3, CH 2 ) , 720
[ (CH 2) n- (n > 4) (∆CH ) ]。 1H 2NM R 显示有 ∆5137
(1H ,m , C= C2H ) , 高场处有 7 个甲基峰。13C2NM R
谱图低场区有 ∆173129 (C = O ) , 13917。12215 (C =
C ) , 其余信号均在高场区。其D EPT 实验显示有 7
个伯碳, 25 个仲碳, 8 个叔碳和 2 个季碳和 1 个酯羰
基碳, 2 个烯键碳。Ì 的水解: 取Ì 约 5 m g 于 500
mL 烧瓶中, 加 5 mL 5% N aOH 2M eOH , 水浴加热
回流 30 m in, 加 10 mL H 2O 稀释后, 用 5 mL E tOA c
萃取, 取上层液点样, 与软脂酸、Β2谷甾醇作 TL C 分
析, 以石油醚2醋酸乙酯 (5∶2) 作展开剂, 与软脂酸、Β2谷甾醇对应处各有一斑点。故得出Ì 的结构为
cho lest252en23Β2oxylhexadecanoate。
化合物Í : 白色颗粒 (E tOA c) , mp 46 ℃~ 48
℃。从理化常数及波谱特征推断Í 应为硬脂酸
(octadecano ic acid)。
化 合物 Î : 白色半球状结晶 ( E tOA c) , mp
51 ℃~ 53 ℃。理化上数据及波谱特征可推定Î 的
结构为软脂酸。
4 讨论
以湖北贝母为母本的杂交贝母中含有的以上 6
种非碱性成分与湖北贝母有相同之处[2, 3 ] , 但杂交贝
母是否能代替湖北贝母有待药理实验进一步证实。
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28822911
狭瓣鹰爪花挥发油的化学成分研究
韩长日1, 宋小平2, 彭明生1, 王恩举1, 李永丹1Ξ
(11 海南师范学院 化学系, 海南 海口 571158;  21 上海工程技术大学化学化工学院, 上海 200065)
  海南狭瓣鹰爪花A rtabotry s ha inanensis R 1 E1
F ries 为番荔枝科鹰爪花属植物[1 ] , 该属植物在世界
上约有 100 余种, 主要分布于热带和亚热带地区。我
国有 10 种, 其中广东有 2 种, 为香港鹰爪花 A 1
hong kong ensis H ance 和 鹰 爪 花 A 1 hex ap eta lus
(L inn1 f1) Bhandari, 海南有 2 种, 为毛叶鹰爪花
A 1 p ilosus 和狭瓣鹰爪花 A 1 ha inanensis R 1 E1
F ries。海南狭瓣鹰爪花在海南岛分布较广, 储量十
分丰富。在民间, 海南狭瓣鹰爪花作药用植物已有很
长的历史, 具有清热解毒、消炎止痛的作用, 还可用
于治疗头颈部淋巴结核。国内外学者分别对多种鹰
爪花属植物的叶、果实、茎、根和皮进行了化学成分
研究, 得到黄酮类、新黄酮类 (neoflavon ids) [2 ]、生物
碱[3~ 5 ]、萜烯类[6~ 10 ]、木脂素[11 ]、高级脂肪酸酯[12 ]等
多种新化合物, 并发现其具有抗疟、抗肿瘤、抗白血
病等药理活性。国内外对鹰爪花属植物报道甚多, 但
海南狭瓣鹰爪花的化学成分和药理作用至今尚未见
报道。本实验采用气相色谱2质谱联用仪对海南狭瓣
鹰爪嫩枝和叶的挥发油进行成分研究, 共分出了 51
个峰, 鉴定了 34 个成分, 并且用气相色谱峰面积归
·32·中草药 Ch inese T radit ional and H erbal D rugs 第 35 卷第 1 期 2004 年 1 月
Ξ 收稿日期: 2003204218
基金项目: 国家自然科学基金资助项目 (20262001) ; 教育部高等学校骨干教师资助计划项目
作者简介: 韩长日 (1955- ) , 男, 湖北鄂州市人, 教授, 主要从事天然产物化学成分研究。