全 文 ：60 ℃开始,以 5 ℃/ min 升到 260 ℃。
质谱条件:电离源为 EI,电离电压 70 eV,离子
源温度 230℃,扫描范围: 30～500 amu, 进样量 1. 0
L,分流比 50∶1。
2 结果与讨论
对乌头挥发油进行 GC-M S 分析的结果: GC 共
分离出 116 个组分, 化合物的定量使用 Hew let t-
Packard 软件按峰面积归一化法计算各峰峰面积的
相对体积分数。根据 GC-M S 联用所得质谱信息经
计算机用 NIST 98 M S 数据库检索与标准谱图对照
分析[ 3] , 确认了其中的部分化学成分, 结果见表 1。
表 1 乌头挥发油的化学成分
编号 化合物名称 相对体积分数
( % )
1 糠醛 1. 16
2 3-甲基丁酸 0. 50
3 2-甲基丁酸 0. 47
4 糠醇 1. 61
5 乙基苯 0. 18
6 苯甲醛 0. 63
7 5-甲基糠醛 0. 47
8 苯酚 0. 48
9 E-3-己烯酸 0. 24
10 1-氢-吡咯-2-carb oxaldehyde 0. 95
11 E-2-己烯酸 0. 18
12 苯甲醇 2. 04
13 苯乙醛 6. 22
14 2-乙酰基吡咯 0. 24
15 2-甲氧基苯酚 0. 47
16 芳樟醇 0. 59
17 苯乙醇 3. 84
18 苄基甲基甲酮 2. 81
19 苯甲酸 0. 51
20 -松油醇 0. 29
21 1, 1, 6-三甲基-1, 2, 3, 4-四氢萘 0. 18
22 2, 3-二氢苯并吡喃 2. 38
23 苯并噻唑 2. 61
24 吲哚 0. 40
25 2-甲氧基-4-乙烯基苯酚 5. 48
编号 化合物名称 相对体积分数
( %)
26 对烯丙基苯酚 0. 26
27 香兰素 2. 12
28 异丁香酚 0. 16
29 2-甲氧基-4-丙基苯酚 0. 61
30 5, 6, 7, 7a-三甲基-2( 4H) -苯并呋喃酮 0. 63
31 2-甲硫基苯并噻唑 0. 32
32 2( 3H) -苯并噻唑酮 0. 27
33 2-苯乙基苯酚 1. 50
34 十四酸 0. 80
35 4-苯乙基苯酚 0. 31
36 1, 6, 10-二甲基-2-十一烷酮 0. 47
37 十五酸 0. 77
38 邻苯二甲酸二丁酯 0. 18
39 十六酸甲酯 0. 32
40 亚麻酸甲酯 2. 28
41 十六酸 24. 90
42 乙酰基-9H-吡啶并[ 3, 4-]吲哚 0. 24
43 亚油酸甲酯 0. 16
44 植醇 1. 64
45 亚油酸 6. 72
46 亚麻酸 7. 94
47 二十一烷 1. 25
由表 1可知, 已鉴定的成分占色谱总流出峰面
积的 87. 14%。乌头挥发油中主要含benzyl alcoho l、
苯乙醛、苯乙醇、苄基甲基甲酮、2, 3-二氢苯并吡喃、
苯并噻唑、2-甲氧基-4-乙烯基苯酚、香兰素、亚麻酸
甲酯、十六酸、亚油酸、亚麻酸等。
中药的神奇功效体现在多种成分的协调作用
上。笔者认为, 对中草药进行多个部位、多种成分的
综合研究才是中药现代研究的发展方向。
参考文献:
[ 1] 江苏植物志编委会 . 江苏植物志 [M ] .南京:江苏科学技术出
版社, 1982.
[2] 安徽植物志编委会 . 安徽植物志[ M ] .北京:中国展望出版社,
1987.
[ 3] 丛浦珠 . 质谱学在天然有机化学中的应用[ M ] . 北京:科学出
版社, 1987.
[4] 徐任生 . 天然产物化学[ M ] .北京:科学出版社, 1997.
锦灯笼化学成分的研究(Ⅰ)
李 静1, 李 娟1 ,李德坤2
( 1. 吉林大学公共卫生学院,吉林 长春 130021; 2. 天津天士力集团中药研究所 ,天津 300402)
锦灯笼又名灯笼草、红姑娘、酸浆、挂金灯等,为
茄科植物酸浆 Phy salis alkekengil. var. f rancheti
( Mast . ) M akino 的干燥宿萼或带果实的宿萼。酸
苦,寒 [ 1]。生于田野、路旁及宅旁。产于长白山区各
·692· 中草药 Chinese T raditional and Herbal Drug s 2002 年第 33卷第 8期
收稿日期: 2002-02-24基金项目:吉林省科委应用基础基金资助项目( 990577-1)作者简介:李 静,女,副教授,主要从事天然药物化学及新药开发研究工作。
县,多为人工栽培。分布于中国各省区 [ 2]。本品具有
清热解毒、利咽、化痰、利尿作用。用于咽痛、音哑、痰
热咳嗽、小便不利;外治天疱疮, 湿疹[ 3]。锦灯笼浆果
酸甘可食,可用作水果,酸浆果红素还可用作食品着
色剂[ 4]。我们对锦灯笼进行了化学成分的研究, 并从
中得到了 4 个化合物, 分别为酸浆苦素 A (Ⅰ)、B
(Ⅱ)、R(Ⅲ)及豆甾醇(Ⅳ)。其中豆甾醇为首次从该
植物中分得。
1 仪器与材料
药材采自吉林省通化地区, 原植物由白求恩医
科大学药学院生药教研室张静敏主任鉴定为锦灯笼
P . alkekengil . var . f ranchet i ( M ast . ) Makino。
Kof ler 显微熔点测定仪(未校正) ; 美国 Nico-
let , 5DX-FJ 型红外光谱仪; 美国 LSI 公司, LDI-
1700激光解析飞行时间质谱仪; 美国 FINNIGAN
公司 LCQ 质谱仪; Bruker ARX-300 型核磁共振
仪;柱层析用硅胶与薄层层析硅胶均为青岛海洋化
工厂生产。试剂均为分析纯。
2 提取与分离
锦灯笼 10 kg 粉碎后,用水加热提取 3次。提取
液浓缩后,得总浸膏( 950 g )。总浸膏分别用氯仿、乙
酸乙酯及正丁醇萃取,将其分为 3个部分。取氯仿萃
取部分( 8 g )经硅胶柱层析, 氯仿-丙酮-甲醇( 50∶
1∶6)洗脱部分经活性炭脱色及重结晶得化合物Ⅰ
( 30 mg )、Ⅱ( 30 mg )与Ⅲ( 20 mg )。乙酸乙酯部分
( 30 g)经硅胶柱层析, 氯仿-甲醇( 50∶1)洗脱部分
经活性炭脱色及重结晶得化合物Ⅳ( 30 mg)。
3 鉴定
化合物Ⅰ: 无色无定型晶体, mp 265 ℃～266
℃(丙酮)。ESI-MS 给出 m/ z: 572. 2 为[ M + H ] + ,
即化合物Ⅰ的分子量为526。结合1HNMR、13CNMR
谱确定分子式为 C28H30O 10。IR ( KBr ) : 在1 600～
1 800 cm
- 1间, 出现 4 个红外吸收峰。13CNMR 谱
( DMSO-d6 ) :给出 28 个碳信号, 160以上出现 4个
碳信号, 提示存在 4 个羰基。按化学位移规律, 归属
201. 5 为 、不饱和酮的羰基碳信号 ( C-1) ,
171. 6, 161. 7 为酯羰基碳信号 ( C-18, C-26) ,
212. 9为酮的碳信号, 较正常酮的碳信号向高场位
移约 8, 提示该酮基应受到临近基团的屏蔽作用。
101. 1为连有游离羟基碳; 137. 5, 133. 1是与羰基
相共轭的双键化学位移, 即化合物Ⅰ为 25, 27的结
构,并且C-27与 C-14上氧为未成环的结构。初步认
为符合酸浆苦素类化合物的谱学特征。125. 9,
145. 5为与羰基共轭的 2, 3 ; 140. 1, 127. 3为 5, 6 ;
61. 4为羟基取代碳;相邻碳化学位移为 127. 3为
受羟基取代影响,化学位移向低场移动,推测可能为
酸浆苦素A。进一步分析1HNMR谱( CDCl3)给出: 5
个烯属碳原子上的多峰质子信号 ( 5. 63, 5. 70,
5. 84, 6. 43, 6. 94) ; 及 3 个叔碳上的单峰质子信号
( 1. 03, 1. 55, 1. 72)。以上数据与文献 [ 5]报道的酸浆
苦素 A 一致,故鉴定化合物Ⅰ为酸浆苦素 A。
化合物Ⅱ: 无色针状晶体, mp 250 ℃～251 ℃
(丙酮)。ESI-M S 给出 m/ z: 533. 2为[ M+ Na] + , 即
化合物Ⅱ的分子量为 510。结合1HNMR、13CNMR
谱确定分子式为 C28H 30O 9。IR、1H, 13CNMR 数据与
文献 [ 6]报道的酸浆苦素 B 的数据基本一致,故鉴定
为化合物Ⅱ为酸浆苦素 B。
化合物Ⅲ: 无色针状晶体, mp > 300 ℃(丙酮)。
ESI-M S 给出 m/ z: 509. 1为[ M - H ] + , 即化合物Ⅲ
的分子量为 510。结合1HNMR、13CNMR谱确定分
子式为C28H30O 9。IR, 1H, 13CNMR数据与文献[ 7]报
道的酸浆苦素 R的数据基本一致, 故鉴定为化合物
Ⅲ为酸浆苦素 R。
化合物Ⅳ: 白色针状晶体, mp 139 ℃～140 ℃
( MeOH)。将化物Ⅳ与豆甾醇标准品同板薄层层板,
使用三种不同展开剂,二者Rf值均一致。故鉴定化
合物Ⅳ为豆甾醇。
参考文献:
[ 1] 江苏新医学院 . 中药大辞典[ M ] .下册 . 上海:上海科学技术
出版社, 1986.
[2] 严仲凯,李万林 . 中国长白山药用彩色图志[M ] .北京:人民卫
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[3] 中国药典 . [ S] . 1995年版 . 一部 .
[4] 周 静,王 莉,李 艳,等 . 酸浆果实营养成分分析[ J] .营养
学报, 1997, 19( 2) : 244-245.
[5] M stsuu ra T , Kawai M , Nakash ima R, et al . Bit t er principles
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Stuctur e of phys al in B [ J ] . T et rahedron Let t , 1969, 22:
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P hysal is alkekengi var f rancheti [ J ] . T et rahed ron, 1995, 51
( 46) : 12529-12538.
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