全 文 ：云实化学成分研究 (Ê )
李茂星1, 贾正平1, 张承忠2, 李　冲2, 张汝学1, 王谨慧3Ξ
(11 兰州军区总医院 药材科, 甘肃 兰州　730050; 　21 兰州医学院 药学系, 甘肃 兰州　730000;
31 甘肃中医学院附属医院, 甘肃 兰州　730020)
　　云实Caesa lp in ia d ecap eta la (Ro th) A lston 又
名马豆, 为豆科云实属植物, 分布于云南、广西、贵州
等地。具有清热除湿、杀虫之功效, 民间用于治疗痢
疾、疟疾、消渴、小儿疳积等疾病[1 ]。有关云实化学成
分研究报道不多, 笔者对其化学成分进行了较为系
统的研究, 前文[2 ]报道了该植物中 7 个化合物的分
离鉴定, 现报道另 7 个化合物的分离和结构鉴定。
1　仪器与试剂
NM R: V arian M ercu ry 300; M S: V G ZAB -
H S; XT - 4 显微熔点测定仪, 温度计未校正; 柱色谱
硅胶 (100～ 200, 200～ 300 目) 及薄层色谱硅胶均为
青岛海洋化工厂产品; 柱色谱用聚酰胺 (解放军
83305 部队 701 厂) ; 聚酰胺薄膜 (浙江黄岩生化材
料厂) ; 显色剂: 10% 硫酸乙醇溶液、1% 三氯化铝乙
醇溶液、碘; 分离所用溶剂皆为分析纯。云实 (药材)
2000 年 8 月采用广西, 原植物经中国医学科学院药
物研究所宋万志研究员鉴定为云实C 1 d ecap eta la
(Ro th) A lston。
2　提取与分离
云实全草粗粉 5 kg, 95% 乙醇回流提取两次,
每次 2 h, 滤过, 滤液减压回收, 得流浸膏, 用热水溶
解, 醋酸乙酯萃取。将醋酸乙酯液减压浓缩, 样品 58
g 上硅胶柱 (100～ 200 目) 色谱分离, 以石油醚、醋
酸乙酯梯度洗脱, 每瓶 250 mL。硅胶薄层点样检查,
相同者合并。各流份进一步分离纯化, 醋酸乙酯部分
上聚酰胺柱色谱, 氯仿2丙酮2甲醇 (3∶2∶1) 洗脱,
得化合物É、Ê、Ì ; 石油醚2醋酸乙酯 (1∶2) 流份,
上硅胶柱色谱, 氯仿2丙酮 (10∶1) 洗脱, 得化合物Î、Ï ; 石油醚2醋酸乙酯 (5∶1) 流份, 上硅胶柱色
谱, 石油醚2氯仿 (4∶1) 洗脱, 得化合物Í ; 石油醚2
醋酸乙酯 (9∶2) 流份, 上硅胶柱色谱, 石油醚洗脱,
得化合物Ë。
3　结构鉴定
化合物É : 黄色粉末, 盐酸镁粉反应阳性, mp
256～ 259 ℃; 1H 2NM R (DM SO ) ∆: 13100 (1H , s, 52
OH ) , 7146 ( 1H , dd, J = 210, 814 H z, H 26′) , 7143
( 1H , b rs, H 22′) , 6191 ( 1H , d, J = 814 H z, H 25′) ,
6180 (1H , d, J = 210 H z, H 28) , 6176 (1H , s, H 23) ,
6145 (1H , d, J = 210 H z, H 26) , 5108 (1H , d, J = 712
H z, H 21″)。13C2NM R (DM SO ) ∆: 18210 (C24) , 16415
(C22 ) , 16310 (C27 ) , 16112 (C25 ) , 15710 (C29 ) ,
15011 (C24′) , 14519 (C23′) , 12113 (C21′) , 11912 (C2
6′) , 11610 (C25′) , 11316 (C22′) , 10514 (C210) , 9919
(C21″) , 9916 (C26) , 9418 (C28) , 7712 (C23″) , 7614
(C25″) , 7311 (C22″) , 6916 (C24″) , 6016 (C26″)。该化
合物与文献[3 ]报道的木犀草素272O 2葡萄糖苷 ( lu te2
o lin272O 2gluco side)光谱数据基本一致。
化合物Ê : 黄色粉末, 盐酸镁粉反应阳性, mp
263～ 266 ℃; 1H 2NM R、13C2NM R 数据与文献[4 ] 报
道的牡荆素 (vitex in)光谱数据基本一致。
化 合 物 Ë : 白 色 针 晶, mp 261 ℃, E I2M S
(m öz ) : 470 (M + ) , 410, 395, 367, 273, 217, 203, 189。
1H 2NM R (CDC l3) ∆: 4147 (1H , dd, J = 513, 1016 H z,
H 23) , 2157 (1H , m , H 219) , 2115 (1H , s, H 229) , 2104
(3H , s, 2COOCH 3) , 1101 (1H , s, H 228) , 0196 (1H , s,
H 226) , 0185 (1H , s, H 223) , 0184 (1H , s, H 227) , 0183
( 1H , s, H 225 ) , 0177 ( 1H , s, H 224 )。 13C2NM R
(CDC l3) ∆: 3813 (C21) , 2316 (C22) , 8018 (C23) , 3718
(C24) , 5513 (C25) , 1811 (C26) , 3411 (C27) , 4017 (C2
8 ) , 5011 (C29) , 3711 (C210) , 2019 (C211) , 2711 (C2
12) , 3710 (C213) , 4216 (C214) , 2713 (C215) , 3419
(C216) , 4310 (C217) , 4917 (C218) , 5217 (C219) ,
21218 (C220) , 2716 (C221) , 3918 (C222) , 2719 (C2
23) , 1615 (C224) , 1611 (C225) , 1519 (C226) , 1414
(C227) , 1719 (C228) , 2910 (C229) , 17019 (> C= O ) ,
2112 (CH 3)。该化合物的光谱数据与 3Β2acetoxy2302
no rlupan2202one 的文献[5 ]对照值基本一致。
化合物Ì : 白色粉末,M S、1H 2NM R、13C2NM R
·147·中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　第 35 卷第 7 期 2004 年 7 月
Ξ 收稿日期: 2003208217
作者简介: 李茂星 (1973- ) , 男, 江苏江都人, 硕士, 兰州军区兰州总医院药材科新药研究室, 主要研究方向为天然有机化学与中药新药
开发。　T el: (0931) 8975884
数据与文献[6 ]报道的 32羟基2N 2甲基2脯氨酸数据基
本一致。
化合物Í : 白色针晶 (石油醚2醋酸乙酯) , mp
15715～ 15815 ℃, L iberm ann2Bu rchard 反应阳性,
E I2M S、1H 2NM R、13C2NM R 数据与菠菜甾醇的文
献[7 ]报道数据完全一致。
化合物Î 与Ï : 白色粉末,L iberm ann2Bu rchard
反应阳性, 1H 2NM R、13C2NM R数据显示为豆甾醇葡
萄糖苷与菠菜甾醇葡萄糖苷的混合物。
致谢: 核磁共振光谱由兰州大学分析测试中心
代测。
References:
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卷柏中黄酮类成分研究
郑晓珂, 史社坡, 毕跃峰, 冯卫生Ξ
(河南中医学院, 河南 郑州　450008)
　　卷柏 S elag inella tam a riscina (Beauv1) Sp ring
为蕨类卷柏科卷柏属植物卷柏的全草。具有破血散瘀、
活血止血的功效, 主治腹痛、闭经、徵瘕淋结以及吐血、
便血、尿血等症。现代药理及临床研究表明卷柏具有抗
肿瘤、抗炎、抗病毒、镇痛、降血压、降血糖、增强人体免
疫功能等作用。民间用其治疗高血压及癌症, 疗效显
著。国外学者曾先后从卷柏中分离得到阿曼托双黄酮、
异柳杉双黄酮、扁柏双黄酮、苏铁双黄酮及芹菜素 5 个
黄酮类化合物[1 ] , 笔者在对其进行系统研究的过程中,
分离鉴定了 5 个黄酮类化合物, 新柳杉双黄酮(É )、芫
花素(Ê )、芹菜素26, 82二2C2Β2吡喃葡萄糖苷 (Ë )、阿
曼托双黄酮 (Ì )、扁柏双黄酮 (Í ) , 其中化合物É 为
首次从本植物中分离得到, 化合物Ê、Ë 为首次从本属
植物中分离得到。
1　仪器与材料
柱 色 谱 所 用 Sephadex L H 220 为 Parm acia
B io teck 产品, 硅胶H 由青岛海洋化工厂生产 (颗粒
范围 160～ 200 目) , TL C 吸附剂为硅胶 G, 由青岛
海洋化工厂生产 (颗粒范围 10～ 40 Λm ) , 以 015%
CM C2N a 制板, 阴干, 105 ℃活化 015 h。 岛津 PC 8201 红外光谱仪 (KB r 压片) ; B rukerE squ ire 3000 00142 质谱仪; D PX- 400 (TM S 为内标)核磁共振仪; 岛津 UV - V IS2201 紫外分光光度计。所用试剂均为分析纯及化学纯, 由天津市科密欧化学试剂开发中心提供。新鲜卷柏采自河南省西峡县, 经我院刘若庸教授 鉴 定 为 蕨 类 卷 柏 科 卷 柏 属 植 物 卷 柏S 1 tam a riscina (Beauv1) Sp ring 的全草, 标本存于本研究室 (标本编号: 2000070815)。2　提取与分离新鲜卷柏 10 kg, 切碎, 70% 含水丙酮组织破碎提取, 抽滤, 滤液在真空减压 60 ℃条件下回收溶剂至稠膏状, 60 ℃真空干燥箱中抽干, 得干浸膏 570g。将卷柏水提物稠浸膏加适量水混悬, 依次用乙醚、醋酸乙酯、正丁醇反复萃取。醋酸乙酯萃取物 50g, 硅胶色柱色谱, 氯仿2甲醇梯度洗脱, 合并相同流份, 反复硅胶柱色谱 (洗脱剂: 氯仿2甲醇= 6∶1～13∶1)得化合物É、Ê、Ì、Í。正丁醇萃取物 15 g,上 Sephadex L H 220 柱, 合并 H 2O 洗脱部位 fr1432
·247· 中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　第 35 卷第 7 期 2004 年 7 月
Ξ 收稿日期: 2003209216
基金项目: 河南省自然科学基金资助项目 (2000360003)
作者简介: 郑晓珂 (1961- ) , 女, 药学硕士, 现为河南中医学院副教授, 主要研究方向为中药活性成分及指纹图谱研究。　
T el: (0371) 5680699　Fax: (0371) 5680011　E2m ail: fw sh@ 3711net