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地胆草中黄酮成分的研究
郭　峰 ,梁侨丽* ,闵知大
(中国药科大学 植化教研室 ,江苏 南京　 210038)
摘　要: 目的　分离鉴定地胆草的化学成分 ,为活性筛选提供样品。 方法　用 80%工业酒精提取 ,硅胶柱和
Sephadex L H-20层析分离纯化 ,根据理化性质和光谱分析确定结构。 结果　分得 4个黄酮类成分 ,分别为苜蓿素
( tricin,Ⅰ ) ,香叶木素 ( dio smetin,Ⅱ ) ,木犀草素 ( luteo lin,Ⅲ )和木犀草素 -7-O-β-D -葡萄糖苷 ( luteolin-7-O-β-D-glu-
co side,Ⅳ )。 结论　化合物Ⅰ ～ Ⅲ为首次从该属植物中得到。
关键词: 地胆草 ;黄酮 ;苜蓿素 ;香叶木素
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2002) 04 0303 02
　　地胆草 Elephantopus scaber Linn. 为菊科地胆
草属植物。 民间认为有清热、凉血、解毒、利湿之功
效 ,主治感冒、百日咳、扁桃体炎、眼结膜炎、黄疸、肾
炎水肿、湿疹等症 [1 ]。 其化学成分有倍半萜内酯、三
萜、黄酮、甾醇等化合物 [2 ]。 曾报道其中部分倍半萜
内酯有抑制肿瘤及细胞毒作用 [3 ]。 为寻找地胆草中
的新活性化合物 ,我们对其干燥全草进行研究 ,从中
分得苜蓿素 ( t ricin,Ⅰ ) ,香叶木素 ( diosmetin,Ⅱ ) ,
木犀草素 ( luteolin,Ⅲ ) ,和木犀草素 -7-O-β-D-葡萄
糖苷 ( luteolin-7-O-β-D-g lucoside,Ⅳ )。 其中化合物
Ⅰ 、Ⅱ、Ⅲ为首次从该属植物中得到。
1　仪器与材料
柱层析硅胶为青岛海洋化工厂生产。 薄层层析
硅胶 ( HSG, HSG254 )为烟台化学工业研究所生产。
Sephadex LH-20为 Amersham Pharmacia Bio tech
瑞典公司生产。熔点测定使用 X-4双目镜视显微熔
点测定仪 (温度计未校正 )。红外光谱用 N ICO LET
IM PACT 410型红外光谱仪测定。 核磁共振用
BRUK ER DRX-400型核磁共振仪 ( 1NMR, 400
MHz;
13
CNM R, 100 Hz。 TM S为内标 )。
实验用地胆草购自广西 ,经中国药科大学生药
教研室王勇兵博士鉴定为地胆草 Elephantopus
scaber Linn. 干燥全草。
2　提取和分离
干燥全草 20 kg ,以 80%工业酒精回流提取 3
次。 提取液合并 ,减压浓缩至无醇味 ,浓缩液分别以
石油醚 ,乙酸乙酯 ,饱和正丁醇萃取 ,萃取液分别浓
缩。
取乙酸乙酯部分上硅胶柱反复层析 ,石油醚 -乙
酸乙酯 ( 100∶ 1～ 100∶ 50)梯度洗脱 ,得化合物Ⅱ的
粗品和化合物Ⅰ ( 50 mg ) ,Ⅲ ( 80 mg )。化合物Ⅱ的
粗品用 Sephadex LH-20柱层析 (用甲醇 )进行纯
化 ,得化合物Ⅱ ( 15 mg )。
取正丁醇部分上硅胶柱层析 ,氯仿 -甲醇 ( 100∶
10～ 100∶ 100)梯度洗脱 ,得化合物Ⅳ ( 10 mg )。
3　结构鉴定
化合物Ⅰ :深黄色粉末 , mp 285℃～ 287℃ ,盐
酸 -镁粉反应呈阳性 , FeCl3反应呈阳性。 1HNMR
( DM SO-d6 )数据及归属见表 1。 13 CNMR( DM SO-
d6 )δ: 164. 1( C-2) , 103. 7( C-3) , 181. 8( C-4) , 157. 4
( C-5) , 98. 8( C-6) , 163. 7( C-7) , 94. 2( C-9) , 120. 4
( C-10) , 139. 8( C-1′) , 104. 4( C-2′) , 148. 2( C-3′) ,
·303·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2002年第 33卷第 4期
收稿日期: 2001-10-15
* 现工作单位为南京中医药大学药学院 ,南京 210029
164. 2( C-4′) , 148. 2( C-5′) , 104. 2( C-6′) , 56. 4( 3′,
5′-OCH3 )。其光谱数据与文献报道的苜蓿素相符
合 [4 ] ,故鉴定该化合物为苜蓿素 ( t ricin)。
化合物Ⅱ : 黄色粉末 , mp 256℃～ 257℃ ,盐酸
-镁粉反应呈阳性 , FeCl3反应呈阳性。 IRνKBrmaxcm- 1:
3 352( O H) , 1 651( C= C) , 1 598, 1 512( ArC= C ) ,
1 434, 1 351, 1 032。1HNMR( DM SO-d6 )数据及归
属见表 1。文献报道的香叶木素相符合 [5 ] ,与香叶木
素对照品薄层层析 Rf值一致 ,故鉴定该化合物为香
叶木素 ( dio smetin)。
化合物Ⅲ : 淡黄色粉末 , mp 300℃ ,在 365 nm
紫外光下显黄色荧光 ,氨熏后荧光加强 ,盐酸 -镁粉
反应呈阳性 , FeCl3反应呈阳性。 IRνKBrmax cm- 1: 3 370
( O H) , 1 732( C= O ) , 1 618, 1 511( ArC= C ) , 1 368,
1 255,
1
HNMR( DM SO-d6 )数据及归属见表 1,与文
献报道的木犀草素相符合 [6 ]。 与木犀草素对照品薄
层层析 Rf值一致 ,故鉴定该化合物为木犀草素 ( lu-
teolin)。
化合物Ⅳ :淡黄色粉末 , mp 285℃～ 287℃ ,盐
酸-镁粉反应呈阳性 , FeCl3反应呈阳性 , Mo lish反
应呈阳性。1 HNMR( DM SO-d6 )数据及归属见表 1。13
CNMR ( DM SO-d6 )δ: 164. 6 ( C-2) , 103. 3 ( C-3) ,
182. 0( C-4) , 161. 2( C-5) , 99. 7( C-6) , 163. 0( C-7) ,
94. 9( C-9) , 105. 5( C-10) , 121. 5( C-1′) , 113. 6( C-
2′) , 145. 9( C-3′) , 150. 0( C-4′) , 116. 1( C-5′) , 119. 3
( C-6′) , 100. 1( C-1″) , 73. 2( C-2″) , 77. 2( C-3″) , 69. 7
( C-4″) , 76. 5( C-5″) , 60. 7( C-6″)。 其光谱数据与文
献报道的木犀草素 -7-O-β -D-葡萄糖苷相符合 [7 ] ,故
鉴定该化合物为木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷 ( lute-
olin-7-O-β-D-g lucoside)。
表 1　化合物Ⅰ ～ Ⅳ的 1HNMR光谱数据
氢 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ
3 6. 98( s) 6. 90( s) 6. 67( s ) 6. 75( s)
6 6. 21( d, 1. 5) 6. 20( d, 2. 0) 6. 21( d, 1. 6) 6. 46( d, 2. 1)
8 6. 57( d, 1. 5) 6. 51( d, 2. 0) 6. 46( d, 1. 6) 6. 81( d, 2. 1)
2′ 7. 33( s) 7. 56( d, 2. 0) 7. 40( d, 2. 0) 7. 47( d, 2. 2)
5′ 6. 94( d, 8. 9) 6. 90( d, 8. 1) 6. 91( d, 8. 3)
6′ 7. 33( s) 7. 56( dd, 2. 0, 8. 9) 7. 40( dd, 2. 0, 8. 1) 7. 47( dd, 2. 2, 8. 3)
3′-O CH3 3. 89( s)
4′-O CH3 3. 89( s)
5′-O CH3 3. 89( s)
5-O H 12. 97( s) 12. 97( s) 12. 98( s ) 12. 96( s)
1″ 5. 01( d, 7. 0)
Glu其它质子 3. 15～ 3. 80( m)
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鸡骨柴精油化学成分的研究
陈振峰 ,寇玉峰 ,刘　莹
(西安天诚医药生物工程有限公司 ,陕西 西安　 710075)
　　鸡骨柴 Elshol tz iaf rut icosa ( D. Don) Rehd. 药
用名为双翎草 ,为唇形科香薷属落叶灌木 ,产于我国
四川、湖北、云南、贵州、广西、陕西等省区。在陕西秦
巴山区资源十分丰富 ,广泛分布于佛坪、洋县、南郑、
·304· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2002年第 33卷第 4期
收稿日期: 2000-10-12