全 文 ：三七脂溶性化学成分的研究
林　琦 1 ,赵　霞 1 ,刘　鹏 2 ,陈泽乃1 ,陆　阳1

( 1. 上海第二医科大学药物研究所 ,上海　 200025;　 2. Labo ra toire de Chimie O rganique des Substances Na-
turelles, Univ ersité Louis Pasteur, 法国　 Stra sbourg 67084)
摘　要: 目的　对三七的脂溶性部位进行化学成分研究。方法　以金黄色葡萄球菌的生长抑制实验为分离指导 ,采
用硅胶柱层析、制备 TLC进行分离 ,通过波谱技术 ( IR、M S、1 HNMR、 13 CNM R、 DEPT、 HM QC、 HM BC)分析鉴定其
化学结构。结果　从三七的石油醚提取物中分离得到 3个化合物 ,分别鉴定为: 人参炔醇 ( panaxyno l,Ⅰ )、人参环氧
炔醇 ( panaxydol,Ⅱ )和 β -谷甾醇 (β-sito stero l,Ⅲ )。 结论　化合物Ⅰ ,Ⅱ 从三七中的分离得率分别为 0. 01%和
0. 033%。 并对金黄色葡萄球菌有强烈的抑制活性。
关键词: 三七 ;化学成分 ;聚炔醇
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2002) 06 0490 03
Studies on lipophilic constituents of Panax notoginseng
L IN Qi1 , ZHAO Xia1 , LUU Bang2 , CHEN Ze-nai1 , LU Yang1
( 1. Institute of Ma teria Medica , Shanghai Second M ilitar y Medical Univ er sity , Shanghai 200025, China;
2. Labo ratoir e de Chimie O rganique des Substances Naturelles, Univ ersité Louis Pasteur , Stra sbourg 67084, France)
Abstract: Object　 To study the chemical consti tuents in the lipophilic po rtion of Panax notoginseng
( Burk. ) F. H. Chen. Methods　 Th rough moni to ring each fraction ba sed on antimicrobial experiment of
Staphy lococcus aureus Rosenbach, the consti tuents w ere isola ted on silica g el co lumn ch romatog raphy and
preparativ e TLC, and the chemical st ructures w ere identi fied by means of spect ral data ( IR, M S,
1
HNM R,
13
CNMR, DEPT, HMQC, HMBC ) . Results　 Th ree compounds w ere iso lated f rom i ts
pet ro leum ether ex tract and identified as: panaxynol (Ⅰ ) , panaxydol (Ⅱ ) , andβ -sitosterol (Ⅲ ) . Conclu-
sion　 CompoundsⅠ , Ⅱ having st rong antimicrobial activi ty against S. aureus were obtained from this
plant wi th the yields o f 0. 01% and 0. 033% .
Key words: Panax notoginseng ( Burk. ) F. H. Chen. ; chemical constituents; poly acetylenic alcoho l
　　三七为五加科 ( Araliaceae )植物三七 Panax
notoginseng ( Burk. ) F. H. Chen. 的干燥根 ,主产
于云南、广西及四川等地 ,是我国珍贵的特产药材 ,
常用中药。其味甘 ,微苦 ,性温 ,归肝、肾经 ,具有散瘀
止血、消肿止痛的功效 [1 ] ,传统用于治疗跌打损伤和
各种出血性疾病。 研究表明 ,三七中除含有皂苷外 ,
还含有止血活血成分三七素 ( dencichine)、黄酮苷、
多糖、氨基酸、挥发油等。我们在筛选植物药抗肿瘤
活性成分时发现 ,三七醇提物的石油醚部位对结肠
癌细胞株及部分革兰氏阳性菌有强烈的抑制活性。
为进一步阐明其活性成分 ,我们以金黄色葡萄球菌
的生长抑制实验为分离指导对该部位进行研究 ,从
中分离得到 3个化合物 ,其中 2个为聚乙炔醇类化
合物 ,对金黄色葡萄球菌有强烈的抑制活性 ,经理化
常数测定和光谱解析 ,分别鉴定为人参炔醇
( panaxynol ,Ⅰ )、人参环氧炔醇 ( panaxydol ,Ⅱ )和
β-谷甾醇 (β -sitostero l,Ⅲ )。 化合物Ⅰ ,Ⅱ首次从该
种植物中分离得到。
化合物Ⅰ 为红色油状物 , IR 3 380, 2 257 cm- 1
显示存在羟基和炔键 , 13 CNMR和 DEPT谱给出 17
个碳信号 ,其中包括 4个季碳 , 4个叔碳 (其中 3个
为烯碳 ) , 8个仲碳 (其中 1个为烯碳 ,其余为亚甲
基 )和 1个甲基。 4个季碳可归属于聚二炔结构 ;结
合 1HNM R分析可知一个叔碳上连羟基 (δH 4. 92,δC
63. 6) ;δH 1. 25～ 2. 02含 12个氢的峰及 δC 22. 74～
31. 91内 6个亚甲基信号提示存在脂肪长链 ;δH:
5. 24( 1H, dt , J= 10. 2, 1. 1 Hz) , 5. 47( 1H, dt, J=
16. 8, 1. 1 Hz) , 5. 94 ( 1H, ddd, J= 17. 1, 10. 2, 5. 4
Hz) , 5. 38 ( 1H, dt t, J= 10. 4, 6. 9, 1. 3 Hz) , 5. 51
( 1H, dt t , J= 10. 5, 7. 4, 1. 3 Hz )及 δC: 117. 15,
·490· 中草药　 Ch inese Tradi tional and Herbal Drugs　 2002年第 33卷第 6期
收稿日期: 2001-11-26
作者简介:林　琦 ( 1971-) ,女 ,上海第二医科大学在读硕士研究生 ,研究方向:天然药物化学。 Tel: ( 021) 63846590-776466
136. 22, 121. 97, 133. 20表明该化合物分子含有一
个链端双键和一个链内顺式双键。 进一步结合
HMQC和 HMBC谱对其碳氢信号进行归属 ,发现
连有羟基的叔碳介于链端双键和聚二炔结构之间 ,
分别与两者远程相关 ;δH 3. 04的亚甲基则分别与聚
二炔结构和链内的双键系统远程相关 ; [α]D- 28. 8°
表明 C-3为 R构型 [ 2]。综合上述结果最终确定化合
物Ⅰ 为 3( R ) -十七碳 -1, 9( Z ) -二烯 -4, 6-二炔 -3-醇 ,
即人参炔醇 ( panaxyno l)。化合物Ⅰ的化学结构式见
图 1。
化合物Ⅱ为黄色油状物 , IR, 1 HNMR, 13 CNMR
谱均与化合物Ⅰ 相似 , EI-M S显示分子离子峰为
260,比化合物Ⅰ 的相对分子质量多 16,由 1 HNMR
和 13 CNM R可知Ⅱ仅存在一个链端双键 , IR 877
cm
- 1吸收峰提示环氧存在 ,由此推断Ⅰ和Ⅱ的区别
可能在于另一双键被环氧所取代 ,进一步通过
HMQC和 HMBC对其碳信号进行归属 ,确定化合
物Ⅱ的结构为十七碳 -9, 10-环氧-1-烯 -4, 6-二炔 -3-
醇 ,即人参环氧炔醇 ( panaxydol )。聚炔醇类化合物
是五加科植物中较常见的成分 ,迄今已从该科植物
人参中分得多种具有很强抗肿瘤活性的聚炔醇类化
合物 [3 ]。研究证实 ,聚炔醇类化合物具有抑制诱导型
NO合成酶的活性 [ 4] ,人参炔醇可抑制血管紧张素
Ⅱ诱导的血管收缩 ,降低自发性高血压大鼠平均动
脉压 [5 ] ,同时还具有抗炎及抗血小板凝集活性 [6 ]。三
七与人参在滋补强壮方面有相似的功效 ,但又具有
止血化瘀、消肿镇痛的特殊疗效 ,我们从三七中分得
的人参炔醇和人参环氧炔醇分别为 0. 01%和
0. 033% ,说明聚炔醇类化合物可能也是三七的活性
成分之一。有关三七中聚炔醇类的研究报道较少 [7 ]。
因此 ,为进一步阐明三七中的活性成分 ,更好地开发
利用三七资源 ,对三七中聚炔醇类化合物进行深入
研究是必要的。
图 1　Ⅰ 的化学结构式
1　仪器与材料
X4型显微熔点测定仪 ,温度计未校正 ; Bio-Rad
FTS-185型红外光谱仪 ;岛津 UV-2100紫外可见分
光光度计 ; HP5989A质谱仪 ; Bruker DRX 400型核
磁共振仪 ( TM S为内标 ) ; PERKIN-ELM ER旋光
仪 ;薄层色谱和柱色谱用硅胶均为青岛海洋化工厂
生产。三七生药由云南大理医学院刘光明教授提供 ,
上海第二医科大学药物研究所师勤副教授鉴定。
2　提取与分离
三七粗粉 1 kg以乙醇冷浸 ,浸膏用石油醚萃
取 ,得石油醚萃取物 6. 65 g。取石油醚萃取物 4. 05 g
经硅胶柱色谱 ,正己烷、正己烷 -乙酸乙酯梯度洗脱 ,
共收集 50份。各组分以金黄色葡萄球菌的生长抑制
实验进行筛选 ,对有较强的抑制金黄色葡萄球菌生
长的活性的第 17份和第 32～ 44份再分别经硅胶柱
色谱、制备薄层方法分离 ,分别得到化合物Ⅰ ( 59
mg )和化合物Ⅱ ( 197 mg )。 30～ 32份经石油醚 -乙
酸乙酯重结晶 ,得化合物Ⅲ ( 3 mg )。
3　结构鉴定
化合物Ⅰ : 红色油状物 , [α]D- 28. 8°( c, 1. 59,
CHCl3 )。 分子式 C17 H24O, UVλhexanemax ( logε) nm: 220
( 5. 61) , 230. 5( 5. 63) , 243( 5. 56) , 257( 5. 38)。IRνmax
( KBr ) cm
- 1
: 3 380( - O H) , 2 257( C≡ C) , 1 640
( C= C)。1HNM R( CDCl3 )δ: 0. 88( 3H, t, J= 6. 9 Hz,
H-17) , 1. 25～ 1. 35 ( 10H, m , H-12～ H-16) , 2. 02
( 2H, dt, J= 6. 7 Hz, H-11) , 3. 04( 2H, dd, J= 0. 7,
6. 9 Hz, H-8) , 4. 92( 1H, t , J= 5. 4 Hz, H-3) , 5. 24
( 1H, dt , Jd= 10. 2 Hz, Jt= 1. 1 Hz, Ha-1) , 5. 38( 1H,
dtt , Jd= 10. 4 Hz, Jt= 6. 9, 1. 3 Hz, H-9) , 5. 47( 1H,
dt, Jd= 16. 8 Hz, Jt = 11 Hz, Hb-1) , 5. 51( 1H, dt t,
Jd= 10. 5 Hz, Jt= 7. 4, 1. 3 Hz, H-10) , 5. 94 ( 1H,
ddd, J= 17. 1, 10. 2, 5. 4 Hz, H-2)。13 CNMR( CDCl3 )
δ: 14. 2( C-17) , 17. 8 ( C-8) , 22. 7 ( C-16) , 27. 3( C-
11) , 29. 2 ( C-14) , 29. 3 ( C-12) , 29. 3 ( C-13) , 31. 9
( C-15) , 63. 6( C-3) , 64～ ( C-6) , 71～ ( C-5) , 74. 3
( C-4) , 80. 4( C-7) , 117. 1( C-1) , 122. 0( C-9) , 133. 2
( C-10) , 136. 2( C-2)。以上数据与文献 [8 ]报道的 3
( R ) -十 七 碳 -1, 9 ( Z ) -二 烯 -4, 6-二 炔 -3-醇
( falcarinol)即 panaxynol基本一致。
化合物Ⅱ : 淡黄色油状物 , [α]D - 98. 3°( c,
1. 23, CHCl3 )。分子式 C17 H24O2 , UVλh exanemax ( logε) nm:
232 ( 5. 66) , 242 ( 5. 68) , 257 ( 5. 50) , 286 ( 5. 09)。
IRνmax ( KBr ) cm- 1: 3 410( - O H) , 2 257( C≡ C) ,
1 644( C= C) , 877( CH
O
CH )。 EI-M S m /z: 260
( M
+
)。 1HNMR( CDCl3 )δ: 0. 89( 3H, t, J= 6. 9 Hz,
H-17) , 1. 25～ 1. 37( 8H, m , H-13～ H-16) , 1. 4～ 1. 6
( 4H, m, H-11, 12) , 2. 39( 1H, dd, J= 7. 1, 17. 8 Hz,
Ha-8) , 2. 71( 1H, dd, J= 5. 5, 17. 8 Hz, Hb -8) , 2. 97
( 1H, ddd, J= 4. 2, 5. 4, 6. 1 Hz, H-10) , 3. 15( 1H,
·491·中草药　 Ch inese Tradi tional and Herbal Drugs　 2002年第 33卷第 6期
ddd, J= 4. 1, 5. 5, 7. 1 Hz, H-9) , 4. 93( 1H, brs, H-
3) , 5. 26( 1H, d, J= 10. 2 Hz, Ha-1) , 5. 48( 1H, d, J=
17. 1 Hz, Hb -1) , 5. 95( 1H, ddd, J= 5. 4, 10. 2, 17. 1
Hz, H-2)。 13 CNM R( CDCl3 )δ: 14. 2( C-17) , 19. 5( C-
8) , 22. 7( C-16) , 26. 5( C-12) , 27. 6( C-11) , 29. 3( C-
14) , 29. 5( C-13) , 31. 8( C-15) , 54. 4( C-9) , 57. 1( C-
10) , 63. 6( C-3) , 66. 3( C-6) , 71. 0( C-5) , 74. 9 ( C-
4) , 76. 7( C-7) , 117. 3( C-1) , 136. 1( C-2)。以上数据
与文献 [ 9, 10]报道的十七碳-9, 10-环氧 -1-烯 -4, 6-二
炔 -3-醇 ( panaxydol )基本一致。
化合物Ⅲ :无色针晶 ( EtO Ac) , mp 138℃～ 139
℃ , Liebermann-Burchard反应阳性。 其 Rf值与 β -
谷甾醇对照品一致 ,且与其混合熔点不下降 ,故鉴定
该化合物为 β -谷甾醇。
致谢: 大理医学院药学系肖怀硕士协助生药提
取 ,法国 Strasbourg大学 F. Raul教授和 N. Patrick
进行部分活性筛选。
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马鞭草化学成分的研究
刘宏民 ,鲍峰玉 ,阎学斌

(郑州大学药物研究所 ,河南 郑州　 450052)
摘　要: 目的　寻找马鞭草中药用活性成分。方法　分离鉴定马鞭草全草的乙醇提取物中的化合物。结果　从马鞭
草的乙醇提取物中得到 3个化合物 ,经过光谱分析分别被鉴定为熊果酸 (Ⅰ )、 3α, 24-二羟基齐墩果酸 (Ⅱ )、 7α, 22S -
二羟基谷甾醇 (Ⅲ )。 结论　化合物Ⅲ为新化合物。
关键词: 马鞭草 ;熊果酸 ; 3α, 24-二羟基齐墩果酸 ; 7α, 22S -二羟基谷甾醇
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2002) 06 0492 03
Studies on chemical constituents of Verbena of ficinalis
L IU Hong-min, BAO Feng-yu, Y AN Xue-bin
( Institute o f Mate ria M edica , Zheng zhou Univ ersity, Zh eng zhou Henan 450052, China)
Key words: Verbena of f icinalis L. ; urso lic acid; 3α, 24-dihydroxy olean-12-en-28-oic acid; 7α, 22S-
dihydo rx y si tosterol
　　马鞭草 Verbena of f icinalis L. 系马鞭草科马鞭
草属植物 ,又名凤颈草、紫顶龙芽、铁马鞭、狗芽草、
鹤膝风、苦练草、顺捋草、蜻蜓草、退血草、铁马莲、田
鸟草、铁扫手、疟马鞭、土荆芥、野荆芥、红藤草 [1 ]。马
·492· 中草药　 Ch inese Tradi tional and Herbal Drugs　 2002年第 33卷第 6期
收稿日期: 2001-08-15
作者简介:刘宏民 ( 1960-) ,男 ,河南省封丘县人 , 1983年毕业于河南中医学院药学系 ,获学士学位 ; 1990年在日本金泽大学药学部获硕
士学位 ; 1993年在日本金泽大学自然科学研究科获博士学位。 现为郑州大学化学系教授。 研究方向:有机化学 ,药物化学。
1990年以来 ,发表论文 40余篇。 E-mail: liuhm@ zzu. edu. cn