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迷迭香化学成分研究



全 文 :·1622· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第11期2005年11月
2.4.3 四物汤各多糖部位的相对分子质量分布测
定:称取供试品约50mg,置5mL量瓶中,加流动相
溶解并稀释至刻度,作为供试品溶液。吸取供试品溶
液20止,注入高效液相色谱仪,在与标准曲线制备
完全相同的条件下测定,根据保留时间从曲线上查
出多糖相对分子质量的对数值,再求出相对分子质
量(Mr)。结果见表1。
裹1四物汤中多糖部位的相对分子质量分布(月一4)
Table1 Dlstlbutionofrelativemolecularweightabout
SWTpolysaccharidespos tion(月一4)
3讨论
3.1 四物汤的多糖部位分成3个部分,分别为
T30、T50和T75。本实验的目的是确定多糖的有效
部位,因而不需要特别强调分离出分布均一的多糖
组分。结果可见,3个部位均为不同相对分子质量的
混合体。
3.2 相对分子质量为近1000(保留时间约为19
min)的低相对分子质量多糖在3个部位中均有分布,
但分布随乙醇沉淀的体积分数的增加而趋于集中。
3.3 T50和T75部位均在约23min时有-d,峰,
该成分的相对分子质量约为27,是非糖类的杂质产
生的峰。
3.4 (2.5~12)×104高分子多糖分布在T30部
位,2.5×104以下的高分子多糖分布在T50部位,
各部位的活性及四物汤多糖有效部位的确定有待于
药效学试验做出结论。
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迷迭香化学成分研究
程伟贤1,陈鸿雁2。张义平2,高树鹏1,陶云海1,古昆”
(1.云南大学应用化学系生物{6I药创新人才培养基地.云南昆明650091;2.云南警官学院,云南昆明650223)
迷迭香RosmarinusofficinalisL.系唇形科迷
迭香属植物,是目前公认的具有较高抗氧化作用的
一种植物。20世纪60年代末和70年代初先后由德
国和日本科学家从迷迭香中分离出具有高效抗氧化
能力的成分“]。中国科学院植物研究所于1981年成
功地引种了迷迭香,通过cO:超临界萃取法从迷迭
香的茎叶中萃取出了芳香油,提取出了食用抗氧化
剂(rosemaryantioxidant.简称Rao)口]。迷迭香中的
抗氧化成分主要为迷迭香酚、表迷迭香酚,异迷迭香
酚、迷迭香酸及黄酮、黄酮苷等成分。
对于迷迭香的研究,国外已有大量文献报道和
专利,但国内对迷迭香化学成分及相关报道较少,迄
今未见系统研究迷迭香化学成分的报道。本课题组
从云南玉溪地区引种栽培的植物迷迭香中分离得到
了15个化合物,运用现代波谱技术分析,确定其结
构为:迷迭香酚(I)、7一甲氧基迷迭香酚(Ⅱ)、鼠尾
草酸(Ⅲ)、鼠尾草酚(IV)、对甲氧基没食子酸(V)、
丹皮酚(VI)、乌索酸(Ⅶ)、黄荚苷(Ⅷ)、槲皮素(IX[)、
山柰酚一3一O一葡萄糖苷(x)、6,7-二甲氧基一5,40二
羟基黄酮醇一3一O一葡萄糖苷(Ⅺ)、木樨草素(XI)、芹
菜素~7一o~葡萄糖苷(XIII)、3’一甲氧基一5,40二羟基
黄酮一7一。一葡萄糖营(XIV)、木樨草素一7一。一葡萄糖苷
(XV)。
I实验原材料及仪器
鉴鍪是眢:罢蓄署名瓷省校合作项日(。。。。Y。。。)
尊翥桀荏雾警‘昆197”Tehh乳(087葫1)50黼3462九3舭Em研ai麓揣糯始铆究
万方数据
中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第11期2005年11月· 623·
迷迭香采自云南玉溪市研和镇,样品经云南大
学生命科学学院陆树刚教授鉴定。熔点用xRc一1
型显微熔点仪测定{IR用Bio—RadFTS一135型
红外光谱仪测定;核磁共振仪为Bruker一300或
Bruker一500型NMR,TMS为内标;质谱用UG
Autospec--3000型质谱仪测定;薄层色谱硅胶板和
柱色谱硅胶均为青岛海洋化工厂产品;其他化学试
剂为国产分析纯。
2提取与分离
迷迭香干品(3.5kg),粉碎,工业乙醇回流提取
3次(5、4、3h),活性炭脱色,滤过,回收乙醇后得抗
氧化荆干粉232.5g,分别用石油醚,氯仿、醋酸乙酯
和正丁醇进行萃取,对氯仿部分和醋酸乙酯部分进
行分离,采取多次反复硅胶柱色谱得到多个化合物,
其中已鉴定结构的有15个。
3结构鉴定及化台物波谱数据
化台物I:无色晶体,mp240.0~242℃,易溶
于氯仿,IR憾cm一1:3500,3300,2955,1741,
1456,l295,l219,1174,1121,1080,1040,
1 007。MSm/z:346(M+),300,287,273,269,232,
231,218,215。氢谱、碳谱数据与文献值”对照,确定
化合物I为迷迭香酚。
化合物Ⅱ:浅褐色固体粉末,易溶于氯仿。IR
vK⋯Brcrft一1;3500,2975,1740,1440,l360,l215,
1 090.1040。MS(m/z):360(M+),316,314,284,
245,215,149。1H—NMR(CDCl3,500MHz)d:2.02
(IH,m.H—lax),3.27(1H,m,H—leq),1.35(1H,In,
H.2ax),1.38(1H,m,H一2eq),1.32(1H,m,H一3ax),
1.38(1H,m,H一3eq),2.16(1H,s,H一5),4.70(1H,
d,H一6)。4.25(1H,d,H一7),6.81(1H,s,H一14),3.18
(1H,m,H一15),1.21(3H,d,H—16),1.18(3H,d,H一
17),0.99(3H,s,H一18),0.89(3H,s,H—l9),3.68
(3H,s,H一21)。”C—NMR(CDCl3,125MHz)8:26.0
(C一1).17.2(C一2),37.7(C一3),30.4(C一4),50.1(C一
5),74.1(C一6),77.3(C一7),124.7(C一8),124.5(C一
9),46.2(C一10),143.4(C~11),140.1(C一12),134.1
(C一13),120.3(C一14),26.3(C一15),21.1(C一16),
21.8(C一17)。30.5(C一18),18.1(C一19),179.0(C一
20),57.3(C一21)。氢谱、碳谱数据与文献值01对照,
确定化台物Ⅱ为7一甲氧基迷迭香酚。
化合物Ⅲ:无色针状晶体.mp230.2~232℃,
易溶于丙酮、氯仿。lRv然em一;3280,2960,
1 710,1450,1350,1320,l243。MS,,l/g:332
(M+).287,286,271,243,230,217,215,204。
1H—NMR(CDCI,,300MHz)d:0.84(3H,s,H一19),
0.88(3H,s,H一18),1.05(1H,dd,H—lax),1.19
(6H,dd,H一16, 7),1.37(1H,m,H一3eq),1.49~
1.73(3H,m,H一2eq,3ax,7ax),1.82(1H,d,H一5),
2.17(1H,ITI,H一2ax),2.42(1H,122,H一6ax),2.85
(2H,dd,H一6eq,7eq),3.16(1H,sept,H一15),3.45
(1H,d,H—leq),6.62(1H,s,H一14)。”C—NMR(CD—
Cl,,75MHz)d:29.3(C一1),23.o(C一2),41.4(C一3),
34.9(C一4),45.8(C一5),19.2(C一6),30.1(C一7),
132.3(C一8),122.4(C一9),48.8(C—10),142.8(C一
11),142.0(C一12),133.9(C一13),112.6(C一14),
27.5(C一15),18.6(C一16),18.6(C—l7) 32 1 一
18),20.1(c一19),177.0(C一20)。氢谱、碳谱数据与
文献值嘲对照,确定化合物Ⅲ为鼠尾草酸。
化合物IV:无色晶体,mp233~234℃,易溶于
氯仿。IR艘cm:349 ,3290,2923,1713,
1454,1200。MSm止:330(M+),286,284,271,
269,215,204,202。1H—NMR(CDCl3,500MHz)d:
0.86(6H,s,H—18,19),I.22(3H,d,H一16),i.26
(3H。d,H一17),1.32(IH,m,H一3eq),1.54(1H,tn,
H一3ax),1.66(1H,m,H一2eq),1.73(1H,dd,H一5),
1.88(1H,m。H一6ax),1.98(1H,m,H~2ax),2.22
(1H,m,H一6eq),2.41(】H,ddd,H—leq),2.90(1H,
m,H—lax),3.10(1H,m,H一15),5.38(1H,dd,H一
7),6.64(1H,s,H一14)。”C—NMR(C1)Cla,125Hz)
d:28.2(C一1),17.9(C一2),40.0(C一3),33.5(C一4),
50.1(C一5),28.7(C一6),76.9(C一7),131.8(C一8),
131.1(C一9),47.4(C一10),140.8(C—lI),140.1(C一
12),120.6(C一13),111.3(C一14),26.3(C一15·),21.7
(C一16),21.5(C一17),30.7(C一18),18.7(C一19),
174.8(C一20)。氢谱、碳谱数据与文献值“3对照,确定
化合物Ⅳ为鼠尾草酚。
化合物V:白色晶体,mp207208C,易溶于
甲醇。氢谱、碳谱数据与文献值01对照,确定化合物
v为对 甲氧基没食子酸。
化合物Ⅵ:白色固体粉末,mp49~51℃,易溶
于氯仿。氢谱、碳谱数据与文献值[61对照,确定化合
物Ⅵ为丹皮酚。
化台物Ⅶ:无色针状晶体,mp274~275C,易
溶于氯仿。氢谱、碳谱数据与文献值03对照,确定化
合物Ⅶ为乌索酸。
化合物Ⅶ:白色固体粉末,易溶于氯仿。氢谱、碳
谱数据与文献值[83对照,确定化合物Ⅷ为黄荚苷。
万方数据
·1624· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第11期2005年11月
化合物Ⅸ:黄色粉末,mp312~314℃,易溶于
甲醇。氢谱、碳谱数据与文献值01对照,确定化合物
Ⅸ为槲皮素。
化合物x:黄色粉末,mp306~308℃,易溶于
甲醇。氢谱、碳谱数据与文献值[Sl对照,确定化合物
x为山奈酚一3一O一葡萄糖苷。
化合物Ⅺ;黄色固体粉末,易溶于DMSO。氢
谱、碳谱数据与文献值“1对照,确定化合物Ⅺ为6,7一
二甲氧基一5,41_二羟基黄酮醇一3一O一葡萄糖苷。
化合物xl;黄色无定形粉末,mp328~330℃-
易溶于甲醇。氢谱、碳谱数据与文献值o。1对照,确定
化合物XⅡ为木樨草素。
化合物xⅢ:黄色粉末,易溶于甲醇。氢谱、碳谱
数据与文献值‘843对照,确定化合物xⅢ为芹菜索一7一
。一葡萄糖苷。
化合物XIV:黄色无定形粉末,易溶于甲醇。氢
谱、碳谱数据与文献值“’91对照,确定化合物xⅣ为
3’一甲氧基一5,4-二羟基黄酮一7—0一葡萄糖苷。
化合物xv:黄色粉末。氢谱、碳谱数据与文献
值⋯3对照,确定化合物化合物xV为木樨草素一7一。一
葡萄糖苷。
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雷公藤化学成分的研究
阙慧卿1,耿莹莹2,林绥1,孛援朝3
(1.福建省医学科学研究所福建省医学测试重点实验室。福建福州350001;2.福建省药品检验所。福建福州350001
3.中国科学院上海生命科学研究院药物研究所,上海201203)
雷公藤TripterygiumwilfordiiHook.f.系卫
矛科雷公藤属植物,用于治疗类风湿性关节炎、慢性
肾炎、红斑狼仓、接触性皮炎等自身免疫性疾病,均
有显著性疗效。为了更深入地认识和研究雷公藤,本
实验将其根皮提取物经溶剂处理,硅胶柱色谱分离,
初步得到4种化学成分。经过理化常数、光谱数据分
析,并与对照品及文献报道的数据对照,鉴定了这4
个化合物,分别为:雷公藤内酯甲(wilforlideA,
I)、雷公藤内酯三醇(triptriolide,I)、雷酚新内酯
(neotriptophenolide,Ⅲ)、雷公藤醌A(tripto—
quinonoicac dA,N)。化合物Ⅳ首次从雷公藤中
收稿日期:2005—01—10
分得。
1仪器与材料
紫外光谱用UV一300紫外分光光度计测定,
红外光谱用Perkin—ElmerTE599D红外光谱仪测
定(KBr压片),1H—NMR用uNITY一500型核磁共
振仪测定,MS用Finnigan—MAT一312质谱仪测
定。熔点用x。显微熔点测定仪测定。薄层色谱用硅
胶G,柱色谱用硅胶(100~200目)均为青岛海洋化
工厂产品。常规提取分离用石油醚、醋酸乙酯、氯仿
等均为上海联试化学试剂厂分析纯产品。显色剂:
2%香草醛浓硫酸,5%磷钼酸乙醇,Kedde试剂
万方数据
迷迭香化学成分研究
作者: 程伟贤, 陈鸿雁, 张义平, 高树鹏, 陶云海, 古昆
作者单位: 程伟贤,高树鹏,陶云海,古昆(云南大学,应用化学系生物制药创新人才培养基地,云南,昆明
,650091), 陈鸿雁,张义平(云南警官学院,云南,昆明,650223)
刊名: 中草药
英文刊名: CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年,卷(期): 2005,36(11)
被引用次数: 11次

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