全 文 ：红花中黄酮醇类成分的分离和鉴定
金　鸣1 ,王玉芹2,李家实2,王秀坤2

( 1. 北京市心肺血管疾病研究所-首都医科大学附属北京安贞医院, 北京　100029;　2. 北京中医药大学,北京　100029)
　　红花为一活血化瘀代表性药, 其提取物具抗心
肌缺血、抗血小板激活因子、抗炎等多方面的心血管
药理活性。多年来,国内外对红花进行了大量研究,
发现红花中含有黄酮类、脂肪酸等多种成分[ 1, 2] ,我
研究室试验结果表明, 多种黄酮醇为红花的抗血小
板激活因子有效成分 [ 3] , 其中本文报道的杨梅素为
我室首次从红花中分离鉴定的成分。
1　仪器与试剂
Nicolet 20SXB 型红外分光光度计, KBr 压片,
JEOL JNM-AL300 型核磁共振波谱仪, Var ian IN-
OVA-500 型核磁共振波谱 仪, TM S 为内标,
KYKY-1型质谱仪, Autospec-U litima AT OF 型质
谱仪,甘油为底物。Sephadex LH-20 为 Pharmacia
产品, 聚酰胺薄膜为浙江台州路桥四甲生化塑料厂
出口,其他试剂均为国产分析纯。红花药材购自北京
市海淀区药材公司, 经北京中医药大学李家实教授
鉴定为菊科植物 C. t inctorius L. 的花。
2　提取分离
经石油醚脱脂后的红花干粉以 95%乙醇回流
提取 2 次, 过滤,减压回收溶剂,以水混悬,氯仿、正
丁醇分别萃取, 氯仿萃取部分的回收物经 Sephadex
LH-20柱层析, 氯仿洗脱,得淡黄色流分。此流分蒸
干后以甲醇溶解,经 Sephadex LH-20柱层析,甲醇
洗脱, 收集流分 Fr 1～80份,聚酰胺薄层检识合并
相同流分得 3 部分: Fr 1～16, Fr 20～57, Fr 61～
80。Fr 1～16浓缩后再经 Sephadex LH-20柱层析
纯化,甲醇洗脱,得黄绿色粉末,以 80%乙醇重结晶
得化合物Ⅰ。同法, F r 20～57浓缩后再经Sephadex
LH-20柱层析纯化,甲醇洗脱, 得黄色粉末,以 95%
乙醇重结晶得化合物Ⅱ。Fr 61～80 浓缩后再经
Sephadex LH-20 柱层析纯化,甲醇洗脱,得黄绿色
粉末,以 95%乙醇重结晶得化合物Ⅲ。
3　结构鉴定:
化合物Ⅰ:黄色粉末( 80%乙醇) , 盐酸-镁粉反
应呈红紫色, M ol ish 反应阴性, 紫外灯下可见黄绿
色荧光,表明化合物Ⅰ为黄酮醇类化合物。1HNMR,
EIM S数据与文献 [ 4]对照,与山奈酚基本一致。故鉴
定化合物Ⅰ为山奈酚( kaempfer ol)。
化合物Ⅱ: 黄绿色粉末(乙醇) , 盐酸-镁粉反应呈
红紫色, Mo lish 反应阴性,紫外灯下可见黄绿色荧光,
表明化合物Ⅱ为黄酮醇类化合物。IR
KBrmax cm- 1: 3 357
( OH ) , 1 661( C= O) , 1 598, 1 519(苯环)。FAB-M S
(m/ z ) : 319( M + 1)表明化合物Ⅱ的相对分子质量为
318, 303( M + 1- OH) , 153 ( A
+
1 )。1HNMR ( 300
MHz, DMSO-d6 )
: 6. 22( 1H, d, J = 1. 0 Hz, H-6) ,
6. 45( 1H, d, J= 1. 0 Hz, H-8) , 在7. 29( 2H, s, H-2′,
6′)处出现积分为2 个氢的单峰信号,可能结构中存在
化学环境相同的两个氢。另外, 在 12. 55( 5-OH ) ,
10. 85 ( 7-OH ) , 9. 42 ( 3-OH ) , 9. 30 ( 2H , s, 3′, 4′-
OH) ,
8. 89( 5′-OH)处有 6个羟基氢信号。化合物Ⅱ
的13CNMR 数据见表1。其数据与化合物Ⅲ(槲皮素)
对照,二者非常相似, 除 C-5′信号向低场位移 30 外,
其余数据基本一致,这表明C-5′位有含氧取代,因其相
对分子质量为318, 比槲皮素多 16,因此, C-5′位应为
羟基取代基,并且1HNMR 谱也表明其比化合物Ⅲ多
一个羟基。将13CNMR 谱数据与文献[ 5]对照, 与杨梅素
基本一致。故化合物Ⅱ的结构鉴定为5, 7, 3′, 4′, 5′-五
羟基黄酮醇, 即杨梅素( my ricet in)。此化合物是首次
从红花中得到的新成分。
表 1　化合物Ⅱ与化合物Ⅲ 13CNMR 光谱数据比较
Table 1　13CNMR comparison of compound Ⅱ and Ⅲ
碳位 化合物Ⅱ 化合物Ⅲ 碳位 化合物Ⅱ 化合物Ⅲ
　 2 　146. 9 　146. 8 　 10 　103. 1 　103. 0
3 135. 9 135. 7 1′ 122. 0 121. 9
4 175. 8 175. 8 2′ 115. 7 115. 6
5 160. 8 160. 7 3′ 145. 1 145. 0
6 98. 3 98. 2 4′ 147. 8 147. 1
7 164. 0 163. 9 5′ 145. 8 115. 2
8 93. 3 93. 3 6′ 120. 0 120. 0
9 156. 2 156. 1
·306· 中草药　Chinese T raditional and Herbal D rug s　第 34 卷第 4 期 2003年 4月

收稿日期: 2002-08-24基金项目:国家自然科学基金项目( 39670884)作者简介:金　鸣( 1957- ) ,男,北京人,北京市心肺血管疾病研究所-首都医科大学附属北京安贞医院药理研究室主任,研究员,硕士生导师, 1992年 7月博士毕业于北京中医药大学中西医结合生化专业,研究方向为中药红花活血化瘀作用机理的研究。
　　化合物Ⅲ:黄色粉末(乙醇) ,盐酸-镁粉反应红
紫色, M olish反应阴性,紫外灯下可见黄绿色荧光,
表明化合物Ⅲ为黄酮醇类化合物。13CNMR谱数据
见表 1。与文献对照[ 5] ,与槲皮素基本一致, 与槲皮
素对照品共薄层, 呈现一个斑点。故鉴定化合物Ⅲ为
槲皮素( quercet in)。
4　讨论
红花为一常用活血化瘀药, 多年的研究表明,红
花中含大量黄酮类物质,而黄酮醇为一类重要的成
分[ 2]。本文以醇提取、氯仿萃取、柱层析方法分离了
红花 3 种黄酮醇成分, 经理化、光谱分析鉴定了结
构。其中杨梅素为从红花中首次分得的新成分。红
花提取物具多方面的心血管药理活性,我室发现红
花水提取物及乙醇提取物均具血小板激活因子受体
拮抗剂作用, 乙醇提取物, 杨梅素、山奈酚及槲皮素
均具的抗血小板激活因子作用 [ 3]。我们进一步的研
究结果表明, 上述 3 种黄酮醇均可竞争性地抑制
3
HPAF 与血小板膜受体的特异性结合,提示它们可
能均为新的血小板激活因子受体拮抗剂(结果尚待
发表)。血小板激活因子为一重要的炎症介质,为一
强大的血小板聚集诱发剂, 在多种血液循环障碍的
病理生理过程中如组织缺血、再灌注、血栓形成、白
细胞激活等损伤中, 起了重要的介导作用,抑制血小
板激活因子损伤可能为红花活血化瘀的重要机制,
而杨梅素则为此作用的有效成分之一。
References:
[ 1]　Xu S X. Study on th e ant iinf lammation components of Car-
thamus t inctorious ( 1 s t report ) [ J ] . B ull Chin Med (中药通
报) , 1984, 9( 1) : 31-32.
[ 2]　Hang L J, Tang Y X. Study on the chemical com ponents of
Car tharm us tinctorious [ J] . Mod App l P harm (现代应用药
学) , 1995, 12( 2) : 19-21.
[ 3]　C hen W M , Jin M , Wu W , et al . T he antagonist ic effect s of
f lavones of Carthamus t inctorious against platelet act ivat ion
in duced by platelet activat ing factor [ J] . A cta Phar m S in (药
学学报) , 2001, 36( 12) : 881-885.
普通鹿蹄草化学成分的研究
王军宪1 ,张　莉1,吕修梅1,陈　华2

( 1. 西安交通大学药学院, 陕西 西安　710061; 　2. 陕西省飞机制造公司第一职工医院, 陕西 汉中　723215)
　　普通鹿蹄草为鹿蹄草科鹿蹄草属 Py rola Linn.
植物, 为多年生常绿草本。该属植物共 30 余种,我国
产 27 种,广泛分布于全国各省区。《中华人民共和国
药典》收载中药鹿衔草为鹿蹄草科植物鹿蹄草 P.
cal liantha H. Andres 或普通鹿蹄草 P. decorata
H. Andr es 的干燥全草, 其性温、味甘苦, 具补虚益
肾, 驱风除湿,活血调经功效, 中医用于治疗虚弱咳
嗽, 劳伤吐血, 风湿痹痛, 腰膝无力, 月经过多,外伤出
血[ 1, 2]。该属植物化学成分研究国外较多, 而国内仅限
于对鹿蹄草研究, 对普通鹿蹄草的研究甚少,因此为
了系统研究普通鹿蹄草的化学成分, 我们对其化学成
分进行了系统分离。本文报道其中 6 个化合物的分
离、鉴定,所有成分均为首次从普通鹿蹄草中得到。
1　仪器和材料
MP-J3 型显微熔点测定仪(温度计未校正) ;
Perkin-Elmer 983G 型红外光谱仪( KBr 压片) ;岛津
UV -260 分光光度计; Bruker AM-400 及 Bruker
AC-200 型核磁共振仪; LMR BSCAN ( EXP ) U-
PLR 型及M-80A型质谱仪;常压柱层析硅胶( 200～
300 目)及薄层层析硅胶( 10～40
m)均为青岛海洋
化工厂出口; Sephadex LH-20 为上海化学试剂采购
供应站试剂厂出口; 药材采自陕西洋县华阳, 由西安
交通大学药学院生药教研室徐文友教授鉴定。
2　提取与分离
普通鹿蹄草的新鲜全草 2. 5 kg ,用 80%乙醇高
速粉碎提取 3 次,每次 40 s,合并提取液,减压回收
乙醇浓缩至2 000 mL。浓缩液依次用氯仿、乙酸乙
酯、正丁醇萃取并减压蒸干。将得到的乙酸乙酯部分
30 g 上聚酰胺柱层析(乙醇-水梯度洗脱) ,得到化合
物Ⅰ( 105 mg ) , Ⅱ( 200 mg ) , Ⅲ( 100 mg ) , Ⅳ ( 200
mg)。氯仿部分( 30 g )经硅胶柱层析(氯仿-甲醇梯度
洗脱)得到化合物Ⅵ( 100 mg )。水-乙酸乙酯不溶部
分( 19 g )经聚酰胺柱层析(乙醇-水梯度洗脱)得化
合物Ⅱ( 2 500 mg ) ,Ⅲ( 700 mg) , Ⅴ( 100 mg)。
·307·中草药　Chinese T raditional and Herbal D rug s　第 34 卷第 4 期 2003年 4月

收稿日期: 2002-07-21基金项目:陕西省卫生厅基金资助( 97098)作者简介:王军宪( 1953- ) ,男,教授,生药学硕士导师,《西北药学杂志》编委,主要研究天然药物中的化学成分和有效成分。
T el: ( 029) 5275137　E-mail: w angjix@ xj tu . edu. cn