全 文 ：第 24 卷 第 1期
l夕8 2 年 1 月
植 物 学 报
A C T A B O T A N I C A S I N I CA
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2 4
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1 9 8 2
中国特有种子植物银杉树千的黄酮成分
马忠武 何关福 印万芬
(中国科学院植物研究所 )
S T U D Y O F F L A V O N O I D C O M P O N E N T S IN T R U N K O F
C沌了万摊 y A A R G YR O P H Y L L A C H U N E T K U A N G
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作者等曾报道了国产特有种子植物银杉 ( c a幼a扣 , g夕, o p五y l la C h u n et K u a n g ) 树干
的稀有的锯齿烯族中性三菇成分川 , 并就此类成分初步探讨了银杉在松科 ( iP an ce ae ) 植
物中的系统位置山 。 最近又分得两种黄酮类化合物 ,其中银杉黄酮 A ( l) 为黄酮醇贰 , 水
解后鉴定贰元为椰皮素 , 糖部分纸层层析鉴定为鼠李糖。 银杉黄酮 A 的分子式 、 熔点和光
谱数据 , 均与已知的栋素 ( q ue icr tr i砂 相符 。 另一个黄酮醇类化合物— 银杉黄酮 B ( 11) ,鉴定为懈皮素 ( q ue cer it )n 。 它们的结构式如下 :
O H
}
OH 一介。飞一⑦一丫丫一 。 一 `
( I ) R ~ C
`
H
t :
0
.
(
r h a m n o s y l )
( 11) R = H
O H O
实 验 部 分
(一 ) 黄酮类化合物的提取
取银杉树干粗粉 , 公斤 (材料采自四川金佛山 ) , 用 95 拓 工业乙醇渗谁提取 ,合并提
取液 , 减压浓缩后 , 在水浴上蒸发至无醇气味 ,得糖浆状物质 ,将其悬浮于 30 多 甲醇中 ,倾
人分液漏斗 , 分别以己烷 、 氯仿和乙酸乙醋多次振摇萃取 ,将乙酸乙醋萃取液合并 ,减压浓
缩 , 得乙酸乙醋提取物 , 得率 1多 。
乙酸乙醋部分纸层层析检查 : 乙酸乙醋部分 , 通过上行法在 w ha ytn an l 号滤纸上进
行层析检查 。 展开剂 :醋酸一水 ( 60 : 4 0 ) 。 显色剂 : 1多 三氯化铁一乙醇溶液。 紫外光灯下
本文于 19 8 1 年 5 月收到 。
承蒙我所冯廉彬同志测核磁共振光谱 , 戈巧英同志测红外光谱 , 王淑芝同志测紫外光谱 , 化学研究所测元素分
析 ,科学仪器厂黄庆文 、陈利清同志测质谱 , 均此一并致谢 。
马忠武等 : 中国特有种子植物银杉树干的黄酮成分
观察 。 结果出现 5 个斑点 , fR 值分别为 .0 8 1 、 .0 56 (黄绿色荧光 ) 、 .0 42 、 0 . 1 3 (黄色荧光 )
和 0 . 09 (黄色荧光 ) 。 喷雾三氯化铁一乙醇溶液 , 均呈污绿色 。
(二 ) 黄酮类化合物的分离鉴定
1
. 银杉黄酮 A ( l) ( qu er ic tr i )n 的分离鉴定 取乙酸乙醋提取物 20 克 , 加乙醚反复研
磨提取 , 过滤 , 不溶物再以乙醚研磨几次 , 合并乙醚提取液 ,以无水硫酸钠干燥 , 过滤 , 回收
乙醚 , 得乙醚可溶物 7 克 。 将醚溶物再用苯迥流提取 , 苯不溶残渣转溶于热丙酮中 , 滤去
不溶物 , 滤液置空气中 , 让其自然挥发 ,析 出淡黄色片状结晶 , 在丙酮中重结晶两次 , 得银
杉黄酮 A 69 0 毫克 , 熔点 1 75 一 1 8 ℃ 。 与三氯化铁反应皇污绿色 ;与镁粉一盐酸反应呈紫
红色 。 纸层析检定 : w ha mt an l 号滤纸 。 展开剂 ( l) 醋酸一水 ( 60 : 4 。 ) ; ( 2 ) 乙醇一醋酸-
水 ( 6 : 2 : 7 ) ; ( 3 ) 正丁醇一醋酸一水 ( 40 : 1。 : , , 上相 ) 。 显色剂 : 1外 三氯化铁一乙醇溶液 。
在紫外光灯下观察。 fR 值分别为 0 . 59 , 。 . 79 , 0 . 85 。 紫外吸收光谱 孟盔笋 nm 2 6 0 , 35 0 ;
红外吸收光谱 磕鑫 ( c m一 ` ) 3 3 , o ( o H ) , 16 7 0 ( e一。 ) , 1 6 1 0 , 1 5 10 , 2 4 7 0 (芳环 ) ; 核
磁共振光谱 占值 : ( q u e r c e t i n 部分 ) 6 . 14 ( I H , d , J ~ ZH z , C石一 H ) , 6 . 3 4 ( I H , d , J 一
ZH z
,
C s一H ) , 6 . 8 6 ( IH , d , J ~ s H z , e , ,一 H ) , 7 . 3 2 ( ZH , b r , s , J ~ s H z 和 ZH z , e Z , ,
C 6
,一H ) 。 ( r h a m n os y l 部分 ) 0 . 5 2 ( 3H , d , 一 e 3H ) , 3 . 4 0 ( I H , m , e s一 H ) , 3 . 6 5 ( ZH , m , e 3 ,
q 一 H ) , 4一 3 ( I H , t , e Z一H ) , 5 . 3 7 ( z H , d , C ,一 H ) 。 分析 : C 2 1 H刃 o , 1 · H ZO 。 计算
值 (外 ) : e , 5 4 . 0 0 , H 斗 . 7 2。 实验值 (外 ) : e , 5 3 . 17 , H , 4 . 8 5 0
银杉黄酮 A 的水解 : 取银杉黄酮 A 5 0m g , ZN 盐酸迥流 , 析出黄色沉淀 , 鉴定为懈皮
素 。 水解后之母液 , 进行纸层层析检查 。 展开剂 : 正丁醇一醋酸一水 ( 4 : 1巧 ) 。 显色剂 :
,务磺胺一丙酮溶液 (含 o . gml 磷酸 ) 。 显色结果与标准鼠李糖 fR 值一致 , 且斑点重叠 。
2
. 银杉黄酮 B ( H ) ( qucr ce it n) 的分离鉴定 除去银杉黄酮 A 的丙酮母液 , 加水稀释 ,
置冰箱数 日 , 析出黄色沉淀 , 将沉淀用含水丙酮反复重结晶 , 得银杉黄 酮 B , 熔点 3 12 一
3 14 ℃ 。 纸层检查 : w h a ltn an l 号滤纸 。 展开剂 : 醋酸一水 ( 60 : 4 0 ) , 乙醇一醋酸一水 ( :6
2 : 7 )
, 正丁醇一醋酸一水 ( 4 0 : 1 0 : 5 ) 。 显色剂 : 1多 三氯化铁一乙醇溶液。 紫外光灯下观察 。
fR 值分别为 0 . 05 , .0 47 , 。 . 82 。 与 已知懈皮素 fR 值一致 , 且斑点重叠 , 混熔点不下降 。 紫
外吸收光谱 痣六Hmn 2 5 5 , 3 7 0。 红 外 吸 收 光 谱 磕鑫( e m 一` ) 3斗0 0 ( o H ) , 1 6 7 0 ( C二川O ) ,
16 2 0 , 15 4 6 , 1 4 7 0 (芳环 ) , 5 5 0 ( l , 2 , 3 , 5 取代苯环 ) , 5 18 ( 1 , 3 取代苯环 ) 。 高分辨质
谱 M + 3 0 2 . 0 4 2 5 2 , 由峰匹配法测得分子式 e 15 H 10 o 7 (计算值 : 3 0 2 . 0 1 5 9 5 ) o
参 考 文 献
1 1 ] 马忠武 、何关福 、 印万芬和陈梦玲 , 19 8 1
3 1 6一3 22 0
{ 2 〕 何关福 、马忠武 、 印万芬和陈梦玲 , l , 81
类学报 , 19: 4 4 0一4牛3 .
: 中国特有种子植物银杉树干的 中性三 菇成分 。 植物 学报 , 23 :
: 中国特有种子植物银杉的锯齿烯族成分和系统位置的讨论。 植物分